5-叔丁基-2-碘-1,3-二甲基苯 | 5122-20-3

• 物质功能分类: 有机原料 - 醇、酚、酚醇类化合物及衍生物 - 醇的卤化、磺化、硝化或亚硝化衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 5-叔丁基-2-碘-1,3-二甲基苯
• 中文别名: 三异丙醇胺；4-叔丁基-2,6-二甲基碘苯
• 英文名称: 5-(tert-butyl)-2-iodo-1,3-dimethylbenzene
• 英文别名: 5-Tert-butyl-2-iodo-1,3-dimethylbenzene
• CAS: 5122-20-3
• 化学式: C₁₂H₁₇I
• mdl: MFCD00052173
• 分子量: 288.171
• InChiKey: SCKWYPTZVFBKKW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  54-57°C
• 沸点：
  272.7±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.367±0.06 g/cm3(Predicted)
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下，它是一种稳定的、无水的白色固体。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 安全说明：
  S24/25

制备方法与用途

化学性质

无水时为白色固体，有水时则呈白色微粘状液体。

用途

三异丙醇胺属于烷醇胺类物质，是一种兼具胺基和醇性羟基的醇胺化合物。由于其分子中同时含有氨基和羟基，因此具有胺和醇的综合性能，在工业上有广泛的应用，是一种重要的基础化工原料。

• 分散性更优：在水泥助磨剂中的应用原理在于两者作为表面活性剂所具有的优异分散性。三异丙醇胺因其烷链和羟基的空间立体结构，其分散性优于三乙醇胺；而分散性是评价水泥的重要指标之一，在实际使用中，三异丙醇胺对水泥的增产效果更佳，并且在改善水泥流动性方面也更胜一筹。
• 早期增强性能：两者都是早强剂。但三乙醇胺通过扭转水泥的早期凝结特性实现早强效果；而三异丙醇胺则是通过促进早期凝结特性来达到这一目的，具体表现为前者促进了铝酸盐的早期水化，延缓了硅酸盐的水化，从而提升了早期强度；后者则通过促进较难水化的铁酸盐的水化及分散性提高水泥矿物的整体水化进程，进而提高了早期强度。
• 后期增强性能：三乙醇胺主要对早期强度有显著提升作用。而三异丙醇胺通过对难以水解矿物的促进水化和增加水泥的分散性，大幅提升了水泥后期强度，在国外试验中表明其在后期强度上可提高3兆帕以上，甚至达到5至12兆帕。
• 应用性能稳定：相较于三乙醇胺，三异丙醇胺的应用掺量范围更广（0.001% 至 0.2%），且随着掺量增加，增强效果也逐渐提升；而三乙醇胺在掺量超过0.1%时可能会出现闪凝现象，影响水泥的凝结特性。

生产方法

以液氨和环氧丙烷为原料，并以水作为催化剂。按液氨与环氧丙烷摩尔比1∶3.00～3.05的比例备料，一次性加入去离子水，确保氨水浓度为28%至60%；液氨和环氧丙烷分别分两次投加，每次各加一半量的液氨，并保持反应温度在20～50℃之间。再缓缓加入另一半的环氧丙烷并充分搅拌，同时确保釜内压力控制在0.5MPa以下，反应温度维持于20～75℃范围内，持续1.0～3.0小时；待环氧丙烷完全加完后，将反应釜温度控制在20～120℃之间，并继续反应1.0～3.0小时。减压脱水直至含水量低于5%，最终得到三异丙醇胺产品。此方法能有效抑制一异丙醇胺和二异丙醇胺的生成，工艺流程简洁且投资成本较低。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-叔丁基-2-碘-1,3-二甲基苯 在 正丁基锂 、 草酰氯 、 碘苯二乙酸 、 氨 、 碘 、 氧气 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 5-tert-butyl-7-methyl-1,2-dihydro-1-ethoxy-3H-2,1-benzazaphosphol-3-one 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  Metal-Free Azaphosphaannulation of Phosphonamides through Intramolecular Oxidative C–N Bond Formation

  摘要：

  We report an efficient metal-free azaphosphaannulation of a myriad of phosphonamides through intramolecular oxidative C-N bond formation using Phl(OAc)(2) and iodine in acetonitrile under air, thus leading to the formation of benzazaphosphol-3-one 1-oxides, which are novel phosphorus heterocyclic privileged structures.

  DOI：

  10.1021/ol501207w
• 作为产物：
  描述：

  (4-tert-butyl-2,6-dimethylphenyl)-(4’-nitrophenyl)iodonium triflate 在 sodium iodide 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 5-叔丁基-2-碘-1,3-二甲基苯
  参考文献：
  名称：

  Sandmeyer方法对芳基碘化物的替代方法

  摘要：

  碘代芳烃是广泛有机转化的重要合成子。在这里，我们报告了通过二芳基碘鎓盐的中间体制备单碘化的富电子芳族化合物的一般策略。该工艺结合了相分离，可大大简化产品纯化，是Sandmeyer方法对碘代芳烃的一种有吸引力的替代方法，否则该方法难以获得。

  DOI：

  10.1002/chem.201500151
• 作为试剂：
  描述：

  N-(二苯基亚甲基)-1-苯甲胺 、 甲基萘 在 5-叔丁基-2-碘-1,3-二甲基苯 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 反应 12.0h， 以45%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  饱和杂环与N-苄基亚胺的无过渡金属C(sp3)–H/C(sp3)–H脱氢偶联

  摘要：

  描述了N-苄亚胺与饱和杂环的独特 C(sp 3 )–H/C(sp 3 )–H 脱氢偶联。使用超级电子供体 (SED) 2-氮杂烯丙基阴离子和芳基碘化物作为电子受体，单电子转移 (SET) 生成芳基自由基。氢原子从饱和杂环或甲苯转移到芳基分别生成烷基或苄基。新形成的烷基和苄基与 2-氮杂烯丙基结合，形成新的 C-C 键。实验证据支持芳基自由基的关键氢抽象，这决定了自由基-自由基偶联反应的化学选择性。值得注意的是，该过程避免了使用传统的强氧化剂和过渡金属。

  DOI：

  10.1039/d0sc00031k

文献信息

• Photocatalytic Oxidative Iodination of Electron‐Rich Arenes
  作者：Rok Narobe、Simon J. S. Düsel、Jernej Iskra、Burkhard König

  DOI：10.1002/adsc.201900298

  日期：2019.9.3

  A visible‐light‐mediated oxidative iodination of electron‐rich arenes has been developed. 2.5 mol% of unsubstituted anthraquinone as photocatalyst were used in combination with elementary iodine, trifluoroacetic acid and oxygen as the terminal oxidant. The iodination proceeds upon irradiation in non‐ or weakly‐electron donating solvents (DCM, DCE and benzene) wherein a spectral window in strongly coloured

  已经开发出了可见光介导的富电子芳烃的氧化碘化法。将2.5摩尔％的未取代的蒽醌作为光催化剂与元素碘，三氟乙酸和氧气作为末端氧化剂结合使用。碘化反应在非给电子或弱给电子溶剂（DCM，DCE和苯）中进行，其中在约400 nm处可以观察到有色碘溶液中的光谱窗口。该方法可提供极好的收率（高达98％），并具有极好的区域选择性和良好的官能团耐受性（三键，酮，酯，酰胺）。此外，光碘化反应也放大到了5 mmol（1.1 g）。
• The Direct Iodination of Polyalkylbenzenes Bearing Bulky Groups
  作者：Hitomi Suzuki、Kiyomi Nakamura、Ryozo Goto

  DOI：10.1246/bcsj.39.128

  日期：1966.1

  The following polyalkylbenzenes bearing bulky groups have been subjected to direct iodination using iodine and periodic acid, and the corresponding mono-iodinated products have been obtained in fairly high yields: 4-t-butyl-1, 2-dimethylbenzene, 5-t-butyl-1, 3-dimethylbenzene, 5-t-butyl-1, 2, 3-trimethylbenzene, 1, 2, 4, 5-tetraisopropylbenzene and p-di-t-butylbenzene. The polyiodination of polymethylbenzenes has also proceeded smoothly, giving polyiodo compounds in high yields. A comparison of various direct methods has proved the above reagent to be the best iodinating agent for a variety of polyalkylbenzenes.

  以下带有庞大基团的多元烷基苯，在直接碘化反应中使用了碘和过碘酸，得到了较高产率的单碘化产物：4-叔丁基-1,2-二甲基苯、5-叔丁基-1,3-二甲基苯、5-叔丁基-1,2,3-三甲基苯、1,2,4,5-四异丙基苯和p-二叔丁基苯。多元甲基苯的多碘化反应也顺利进行，得到了高产率的多碘化合物。比较多种直接方法后发现，上述试剂是多种多元烷基苯最好的碘化试剂。
• Palladium nanoparticles stabilized by metal–carbon covalent bond: An efficient and reusable nanocatalyst in cross-coupling reactions
  作者：Dhandapani Ganapathy、Govindasamy Sekar

  DOI：10.1016/j.catcom.2013.04.028

  日期：2013.9

  Palladium nanoparticles stabilized by PdC(binaphthyl) covalent bonds have been designed and synthesized. This new class of Pd nanoparticles was efficiently used as reusable catalysts for CC bond forming Heck, Suzuki–Miyaura and Sonogashira cross coupling reactions with high turnover. Even after the several catalytic cycles the Pd NPs had the same reactivity and particle size without any apparent agglomerization

  已经设计并合成了由Pd C （联萘基）共价键稳定的钯纳米粒子。这类新型的Pd纳米颗粒可有效地用作可重复使用的催化剂，用于形成高转化率的Heck，Suzuki-Miyaura和Sonogashira交叉偶联反应的C C键。即使经过数次催化循环，Pd NP仍具有相同的反应性和粒径，而没有任何明显的团聚。
• Synthesis of aryl 2,2,2-trifluoroethyl sulfides
  作者：Bálint Menczinger、Anikó Nemes、Dénes Szabó、Gitta Schlosser、Tamás Jernei、Antal Csámpai、József Rábai

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2020.109464

  日期：2020.3

  Aryl 2,2,2-trifluoroethyl sulfides were synthesized by copper(I)-catalyzed nucleophilic aromatic substitution reaction (Ullmann coupling). The method requires aryl iodides and 2,2,2-trifluoroethyl thioacetate as starting materials, benzylamine as solvent and base, and a copper(I) bromide as a catalyst. The reaction mixture was stirred at 110 °C for 6 h under inert atmosphere to afford the targeted

  通过铜（I）催化的亲核芳族取代反应（Ullmann偶联）合成了芳基2,2,2-三氟乙基硫化物。该方法需要芳基碘化物和2,2,2-三氟乙基硫代乙酸酯作为起始原料，苄胺作为溶剂和碱，以及溴化铜（I）作为催化剂。将反应混合物在惰性气氛下在110℃搅拌6h，以中等至良好的产率得到目标芳基2,2,2-三氟乙基硫醚。
• Progressive Direct Iodination of Sterically Hindered Alkyl Substituted Benzenes
  作者：Stojan Stavber、Petra Kralj、Marko Zupan

  DOI：10.1055/s-2002-33339

  日期：——

  Benzene derivatives bearing at least one bulky alkyl group (i-Pr or t-Bu) were selectively and effectively iodinated using elemental iodine activated by 1-(chloromethyl)-4-fluoro-1,4-diazoniabicyclo[2.2.2]octane bis(tetrafluoroborate) (Selectfluor, F-TEDA-BF 4 ). Iodine atoms were progressively introduced at the most electron-rich and sterically less hindered position on the benzene ring. Not more than

  使用由 1-(氯甲基)-4-fluoro-1,4-diazoniabicyclo[2.2.2]octane bis 活化的元素碘对带有至少一个大体积烷基 (i-Pr 或 t-Bu) 的苯衍生物进行选择性和有效碘化(四氟硼酸盐) (Selectfluor, F-TEDA-BF 4 )。碘原子逐渐引入苯环上最富电子和空间位阻较小的位置。不超过三个碘原子可以逐渐结合到带有 i-Pr 或 t-Bu 基团的目标分子上。