(2'R,4'R,5'R,7'S,9'S,10'S,12'R,1''S)-{9-[1-(tert-Butyldiphenylsilyloxymethyl)propyl]-2-ethyl-4,10,12-trimethyl-1,6,8-trioxadispiro[4.1.5.3]pentadec-13-en-2-yl}methanol | 223564-99-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2'R,4'R,5'R,7'S,9'S,10'S,12'R,1''S)-{9-[1-(tert-Butyldiphenylsilyloxymethyl)propyl]-2-ethyl-4,10,12-trimethyl-1,6,8-trioxadispiro[4.1.5.3]pentadec-13-en-2-yl}methanol
• 英文别名: [(1R,3R,5S,7S,9S,10S,12R)-9-[(2S)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxybutan-2-yl]-3-ethyl-1,10,12-trimethyl-4,6,8-trioxadispiro[4.1.57.35]pentadec-13-en-3-yl]methanol
• CAS: 223564-99-6
• 化学式: C₃₈H₅₆O₅Si
• 分子量: 620.945
• InChiKey: IDUAAZBKHVLCKE-IBTQTJJTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.22
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2'R,4'R,5'R,7'S,9'S,10'S,12'R,1''S)-{9-[1-(tert-Butyldiphenylsilyloxymethyl)propyl]-2-ethyl-4,10,12-trimethyl-1,6,8-trioxadispiro[4.1.5.3]pentadec-13-en-2-yl}methanol 在 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 magnesium 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (E)-(2R,4R,5R,7S,9S,10S,12R,1'S,1''S)-9-[1-(tert-Butyldiphenylsilyloxymethyl)propyl]-2-ethyl-2-(1-hydroxy-4-methylhex-4-en-1-yl)-4,10,12-trimethyl-1,6,8-trioxadispiro[4.1.5.3]pentadec-13-ene
  参考文献：
  名称：

  聚醚抗生素CP44,161的双螺缩醛部分的合成

  摘要：

  双螺缩醛25a，25c和40的合成构成了该结构的中心框架聚醚抗生素描述了CP44，161 4。三环双螺缩醛环是通过氧化形成的环化羟基螺缩醛9的组装内酯 10和乙炔 11。关键的立体成因中心乙炔 使用Sharpless不对称二羟基化和Evans不对称组装了11个烷基化 手性的 恶唑烷酮。的不对称二羟基化烯烃 14使用（DHQ）2 PHAL（对苯二酚-1,4-二甲苯基二氢萘醌）导致乙炔 22依次转化为双螺缩醛25a和25c。异构体的构建乙炔 11是通过 尖锐的不对称二羟基化 的 烯烃 14使用假对映体手性配体（DHQD）2 PHAL，进而导致形成双螺缩醛40，其在C-2处的构型与抗生素CP44,161 4。将溴化物8的Barbier加至双螺缩醛27中，得到酒精 28然后被转换为聚醚 32和33通过环氧化环化策略。后一反应顺序证明了将E环附加到三环双螺缩醛BCD环系统的可行性抗生素CP44,161

  DOI：

  10.1039/b008159k
• 作为产物：
  描述：

  (1'S,3R,5S,6S)-(+)-6-<1'-(t-butyldiphenylsilyloxymethyl)propyl>-3,5-dimethyltetrahydropyran-2-one 在 Lindlar's catalyst 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 碘苯二乙酸 、 Amberlite resin IR 118 、 氢气 、 碘 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 乙酸乙酯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 (2'R,4'R,5'R,7'S,9'S,10'S,12'R,1''S)-{9-[1-(tert-Butyldiphenylsilyloxymethyl)propyl]-2-ethyl-4,10,12-trimethyl-1,6,8-trioxadispiro[4.1.5.3]pentadec-13-en-2-yl}methanol
  参考文献：
  名称：

  聚醚抗生素CP44,161的双螺缩醛部分的合成

  摘要：

  双螺缩醛25a，25c和40的合成构成了该结构的中心框架聚醚抗生素描述了CP44，161 4。三环双螺缩醛环是通过氧化形成的环化羟基螺缩醛9的组装内酯 10和乙炔 11。关键的立体成因中心乙炔 使用Sharpless不对称二羟基化和Evans不对称组装了11个烷基化 手性的 恶唑烷酮。的不对称二羟基化烯烃 14使用（DHQ）2 PHAL（对苯二酚-1,4-二甲苯基二氢萘醌）导致乙炔 22依次转化为双螺缩醛25a和25c。异构体的构建乙炔 11是通过 尖锐的不对称二羟基化 的 烯烃 14使用假对映体手性配体（DHQD）2 PHAL，进而导致形成双螺缩醛40，其在C-2处的构型与抗生素CP44,161 4。将溴化物8的Barbier加至双螺缩醛27中，得到酒精 28然后被转换为聚醚 32和33通过环氧化环化策略。后一反应顺序证明了将E环附加到三环双螺缩醛BCD环系统的可行性抗生素CP44,161

  DOI：

  10.1039/b008159k

文献信息

• Synthesis of the bis-spiroacetal moiety of the polyether antibiotic CP44,161
  作者：Paul R. Allen、Margaret A. Brimble、Hishani Prabaharan

  DOI：10.1039/b008159k

  日期：——

  from lactone 10 and acetylene 11. The key stereogenic centres in acetylene 11 were assembled using a Sharpless asymmetric dihydroxylation and an Evans asymmetric alkylation of a chiral oxazolidinone. Asymmetric dihydroxylation of alkene 14 using (DHQ)2PHAL (hydroquinine phthalazine-1,4-diyl diether) led to acetylene 22 which in turn was converted to bis-spiroacetals 25a and 25c. Construction of the

  双螺缩醛25a，25c和40的合成构成了该结构的中心框架聚醚抗生素描述了CP44，161 4。三环双螺缩醛环是通过氧化形成的环化羟基螺缩醛9的组装内酯 10和乙炔 11。关键的立体成因中心乙炔 使用Sharpless不对称二羟基化和Evans不对称组装了11个烷基化 手性的 恶唑烷酮。的不对称二羟基化烯烃 14使用（DHQ）2 PHAL（对苯二酚-1,4-二甲苯基二氢萘醌）导致乙炔 22依次转化为双螺缩醛25a和25c。异构体的构建乙炔 11是通过 尖锐的不对称二羟基化 的 烯烃 14使用假对映体手性配体（DHQD）2 PHAL，进而导致形成双螺缩醛40，其在C-2处的构型与抗生素CP44,161 4。将溴化物8的Barbier加至双螺缩醛27中，得到酒精 28然后被转换为聚醚 32和33通过环氧化环化策略。后一反应顺序证明了将E环附加到三环双螺缩醛BCD环系统的可行性抗生素CP44,161