(4S)-4-methyl-3-(3-methylbut-3-enyl)-4-prop-2-enylcyclohept-2-en-1-one | 1352308-37-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4S)-4-methyl-3-(3-methylbut-3-enyl)-4-prop-2-enylcyclohept-2-en-1-one
• CAS: 1352308-37-2
• 化学式: C₁₆H₂₄O
• 分子量: 232.366
• InChiKey: HOIVQXVYQWJKTF-MRXNPFEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-4-methyl-3-(3-methylbut-3-enyl)-4-prop-2-enylcyclohept-2-en-1-one 在 双氧水 、 naphthalen-1-yl-lithium 、 potassium hydroxide 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 2,2,2-三氟乙醇 、 水 为溶剂， 反应 395.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  胡萝卜烷和酚苯双环[5.3.0]癸烷核心的统一方法：胡萝卜烯、胡萝卜醛、环氧胡萝卜醛 B 和 14-对-茴香酰氧基 Dauc-4,8-​​二烯的对映选择性全合成

  摘要：

  通过关键的烯酮中间体获得在胡萝卜烷和酚烷萜类化合物中发现的双环[5.3.0]癸烷核心，可以对映体选择性地全合成胡萝卜烯、胡萝卜烯醛、环氧胡萝卜醛B和14-对茴香酰氧基胡萝卜烯-4,8-​​二烯。核心方面包括催化不对称烷基化，然后进行环收缩和闭环复分解，分别生成五元环和七元环。

  DOI：

  10.1002/chem.201302353
• 作为产物：
  描述：

  allyl 4-isobutoxy-2-oxocyclohept-3-ene-1-carboxylate 在 盐酸 、 (S)-(CF₃)₃-t-BuPHOX 、 cerium(III) chloride 、 t r i s ( 4 , 4 ’-methoxydibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 13.25h， 生成 (4S)-4-methyl-3-(3-methylbut-3-enyl)-4-prop-2-enylcyclohept-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化的不对称烷基化合成具有全碳四元立构中心的环戊烷和环庚烷核心结构

  摘要：

  已经开发了嵌入多种天然产物中的环戊烷和环庚烷核心结构的通用催化不对称路线。我们不同策略中的中心立体选择性转化是七元β-酮酯的对映选择性脱羧烷基化形成α-季插烯酯。认识到添加氢化物或有机金属试剂所产生的 β-羟基酮的异常反应性，使得能够通过环收缩途径获得 γ-季酰基环戊烯或通过羰基转座途径获得 γ-季环庚烯酮。通过制备单环、双环和三环衍生物探索了这些化合物的合成应用，这些衍生物可以作为复杂天然产物全合成的有价值的中间体。这项工作补充了我们之前在环己烷系统方面的工作。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.10.031

文献信息

• Synthesis of enantioenriched γ-quaternary cycloheptenones using a combined allylic alkylation/Stork–Danheiser approach: preparation of mono-, bi-, and tricyclic systems
  作者：Nathan B. Bennett、Allen Y. Hong、Andrew M. Harned、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1039/c1ob06189e

  日期：——

  A general method for the synthesis of β-substituted and unsubstituted cycloheptenones bearing enantioenriched all-carbon γ-quaternary stereocenters is reported. Hydride or organometallic addition to a seven-membered ring vinylogous ester followed by finely tuned quenching parameters achieves elimination to the corresponding cycloheptenone. The resulting enones are elaborated to bi- and tricyclic compounds with potential for the preparation of non-natural analogs and whose structures are embedded in a number of cycloheptanoid natural products.

  报道了一种合成含有手性富集的全碳γ季碳中心的β取代及未取代的环庚烯酮类化合物的一般方法。通过向七元环烯醇酯进行氢化物或有机金属加成，并精细调控猝灭参数，实现了向相应环庚烯酮的消除反应。所得的烯酮类化合物可进一步构建双环和三环化合物，具有制备非天然类似物的潜力，其结构嵌入在多种环庚烷类天然产物中。
• Palladium-catalyzed asymmetric alkylation in the synthesis of cyclopentanoid and cycloheptanoid core structures bearing all-carbon quaternary stereocenters
  作者：Allen Y. Hong、Nathan B. Bennett、Michael R. Krout、Thomas Jensen、Andrew M. Harned、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1016/j.tet.2011.10.031

  日期：2011.12

  reagents enabled divergent access to γ-quaternary acylcyclopentenes through a ring contraction pathway or γ-quaternary cycloheptenones through a carbonyl transposition pathway. Synthetic applications of these compounds were explored through the preparation of mono-, bi-, and tricyclic derivatives that can serve as valuable intermediates for the total synthesis of complex natural products. This work complements

  已经开发了嵌入多种天然产物中的环戊烷和环庚烷核心结构的通用催化不对称路线。我们不同策略中的中心立体选择性转化是七元β-酮酯的对映选择性脱羧烷基化形成α-季插烯酯。认识到添加氢化物或有机金属试剂所产生的 β-羟基酮的异常反应性，使得能够通过环收缩途径获得 γ-季酰基环戊烯或通过羰基转座途径获得 γ-季环庚烯酮。通过制备单环、双环和三环衍生物探索了这些化合物的合成应用，这些衍生物可以作为复杂天然产物全合成的有价值的中间体。这项工作补充了我们之前在环己烷系统方面的工作。
• A Unified Approach to the Daucane and Sphenolobane Bicyclo[5.3.0]decane Core: Enantioselective Total Syntheses of Daucene, Daucenal, Epoxydaucenal B, and 14-<i>para</i>-Anisoyloxydauc-4,8-diene
  作者：Nathan B. Bennett、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/chem.201302353

  日期：2013.12.23

  enone intermediate enables the enantioselective total syntheses of daucene, daucenal, epoxydaucenal B, and 14‐para‐anisoyloxydauc‐4,8‐diene. Central aspects include a catalytic asymmetric alkylation followed by a ring contraction and ring‐closing metathesis to generate the five‐ and seven‐membered rings, respectively.

  通过关键的烯酮中间体获得在胡萝卜烷和酚烷萜类化合物中发现的双环[5.3.0]癸烷核心，可以对映体选择性地全合成胡萝卜烯、胡萝卜烯醛、环氧胡萝卜醛B和14-对茴香酰氧基胡萝卜烯-4,8-​​二烯。核心方面包括催化不对称烷基化，然后进行环收缩和闭环复分解，分别生成五元环和七元环。