phenyl 3-O-(2-naphthyl)methyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside | 1352561-94-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 3-O-(2-naphthyl)methyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: (2R,4aR,6S,7R,8R,8aR)-8-(naphthalen-2-ylmethoxy)-2-phenyl-6-phenylsulfanyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-ol
• CAS: 1352561-94-4
• 化学式: C₃₀H₂₈O₅S
• 分子量: 500.615
• InChiKey: HFHDVQVVZZGIEG-DVQUCECISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  82.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 3-O-(2-naphthyl)methyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 以100%的产率得到phenyl 3-O-(2-naphthyl)methyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过 2,2-二甲基-2-(邻硝基苯基)乙酰基 (DMNPA) 保护基团的“双重参与”对 1,2-顺-葡萄糖基化的葡萄糖基二氧代鎓离子进行稳定化

  摘要：

  糖苷键的立体选择性引入对寡糖合成至关重要。在控制立体选择性的各种化学策略中，特别经常使用相邻或远端酰基的参与。最近，使用2,2-二甲基-2-(邻与其他酰基相比，-硝基苯基）乙酰基（DMNPA）保护基团显示出增强的立体选择性转向。在这里，我们通过系统糖基化反应和红外离子光谱 (IRIS) 结合异头中心的同位素标记和异构体群体分析等技术，研究 DMNPA 基团诱导的立体选择性的起源。我们的研究表明，DMNPA 立体选择性的起源并不在于硝基部分的直接参与，而是在于形成由硝基强烈稳定的二氧杂鎓离子。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00808
• 作为产物：
  描述：

  苯基-4,6-O-苯亚甲基-1-硫代-Β-D-吡喃葡萄糖苷 在 四丁基溴化铵 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 phenyl 3-O-(2-naphthyl)methyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  肺炎链球菌和口腔链球菌Uo5脂蛋白酸的脂质-锚固核心三糖的全合成。

  摘要：

  在本文中，我们报告了肺炎链球菌和口腔链球菌Uo5的脂锚附体脂锚酸的核心三糖的有效全合成。关键特征包括通过一锅顺序SN2反应方便地合成稀有糖2,4,6-苯三氧基-2-乙酰氨基-4-氨基-d-Galp结构单元以及d-硫代葡萄糖苷与α-选择性偶联的α-选择性偶联二酰基甘油受体来构建通用的二糖受体，该二糖受体可用于目标分子1和2的全合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04264

文献信息

• Synthesis of Rare 6-Deoxy-<scp>d</scp>-/<scp>l</scp>-Heptopyranosyl Fluorides: Assembly of a Hexasaccharide Corresponding to <i>Campylobacter jejuni</i> Strain CG8486 Capsular Polysaccharide
  作者：Tiantian Li、Jianjun Wang、Xinhao Zhu、Xin Zhou、Shaozi Sun、Peng Wang、Hongzhi Cao、Guangli Yu、Ming Li

  DOI：10.1021/jacs.1c05048

  日期：2021.7.28

  glycosylating agents. The synthesis is achieved by a C1-to-C5 switch strategy relying on radical decarboxylative fluorination of uronic acids arising from readily available allyl d-C-glycosides. To further showcase the application of this protocol, a structurally unique hexasaccharide composed of →3)-β-d-6didoHepp-(1→4)-β-d-GlcpNAc-(1→ units, corresponding to the capsular polysaccharide of C. jejuni strain

  空肠弯曲杆菌是人类腹泻病的主要原因，已被世界卫生组织指定为高度耐药病原体之一。C. jejuni荚膜多糖具有广泛存在的不常见的 6dHep p残基，并已被证明是开发创新抗菌糖结合疫苗的潜在抗原。为了解决缺乏重要的稀有 6dHep p架构的合成方法，我们在此描述了一种用于制备罕见d -/ l -6dHep p的新颖且有效的方法具有作为糖基化剂的能力的氟化物。该合成是通过 C1 到 C5 转换策略实现的，该策略依赖于由容易获得的烯丙基d - C-糖苷产生的糖醛酸的自由基脱羧氟化。为了进一步展示该协议的应用，结构上独特的六糖由 →3)-β- d -6d ido Hep p- (1→4)-β- d -Glc p NAc-(1→ 单位组成，对应于首次组装了空肠弯曲菌 CG8486 菌株的荚膜多糖，该组装的特点是高效构建了具有挑战性的 β-(1,2- cis ) -d- ido-吡喃庚糖苷通过β-(1
• The Glycosylation Mechanisms of 6,3‐Uronic Acid Lactones
  作者：Hidde Elferink、Rens A. Mensink、Wilke W. A. Castelijns、Oscar Jansen、Jeroen P. J. Bruekers、Jonathan Martens、Jos Oomens、Anouk M. Rijs、Thomas J. Boltje

  DOI：10.1002/anie.201902507

  日期：2019.6.24

  a highly β‐selective and efficient mannosyl donor based on C‐4 acetyl mannuronic acid 6,3‐lactone donors. The mechanism of glycosylation is established using a combination of techniques, including infrared ion spectroscopy combined with quantum‐chemical calculations and variable‐temperature nuclear magnetic resonance (VT NMR) spectroscopy. The role of these intermediates in glycosylation is assayed

  糖醛酸是在不同生物的细胞膜上发现的多糖的重要成分。要制备含糖醛酸的低聚糖，可以使用糖醛酸6,3-内酯，因为它们显示出固定的构象以及独特的反应性和立体选择性。本文中，我们报告了基于C-4乙酰甘露糖醛酸6,3-内酯供体的高度β-选择性和高效甘露糖基供体。糖基化的机制是通过结合多种技术来建立的，其中包括红外离子光谱结合量子化学计算以及可变温度核磁共振（VT NMR）光谱。这些中间体在糖基化中的作用通过改变激活方案和受体亲核性来测定。观察到的趋势类似于经过充分研究的4，
• Exploring and Exploiting the Reactivity of Glucuronic Acid Donors
  作者：Ana-Rae de Jong、Bas Hagen、Vincent van der Ark、Herman S. Overkleeft、Jeroen D. C. Codée、Gijsbert A. Van der Marel

  DOI：10.1021/jo201586r

  日期：2012.1.6

  The relative reactivity of glucuronic acid esters was established in a series of competition experiments, in which two thioglucoside and/or thioglucuronic acid ester donors competed for a limited amount of activator (NIS-TfOH). Although glucuronic add esters are often considered to be of very low reactivity, the series of competition reactions revealed that the reactivity of the glucuronic acid esters studied is sufficient to provide productive glycosylation reactions. The latter is illustrated in the synthesis of two Streptococcus pneumoniae trisaccharides, in which the applicability of the two similarly protected frame-shifted thiociisaccharide donors, Glc-GlcA and GlcA-Glc, were compared. The Glc-GlcA disaccharide, featuring the glucuronic acid donor moiety, proved to be the most productive in the assembly of a protected S. pneumoniae trisaccharide.
• Total Synthesis of the Lipid-Anchor-Attached Core Trisaccharides of Lipoteichoic Acids of <i>Streptococcus pneumoniae</i> and <i>Streptococcus oralis</i> Uo5
  作者：Balasaheb K. Ghotekar、Ananda Rao Podilapu、Suvarn S. Kulkarni

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04264

  日期：2020.1.17

  Herein we report an efficient total synthesis of lipid-anchor-appended core trisaccharides of lipoteichoic acids of Streptococcus pneumoniae and Streptococcus oralis Uo5. The key features include the expedient synthesis of the rare sugar 2,4,6-trideoxy-2-acetamido-4-amino-d-Galp building block via one-pot sequential SN2 reactions and the α-selective coupling of d-thioglucoside with the diacyl glycerol

  在本文中，我们报告了肺炎链球菌和口腔链球菌Uo5的脂锚附体脂锚酸的核心三糖的有效全合成。关键特征包括通过一锅顺序SN2反应方便地合成稀有糖2,4,6-苯三氧基-2-乙酰氨基-4-氨基-d-Galp结构单元以及d-硫代葡萄糖苷与α-选择性偶联的α-选择性偶联二酰基甘油受体来构建通用的二糖受体，该二糖受体可用于目标分子1和2的全合成。
• Stabilization of Glucosyl Dioxolenium Ions by “Dual Participation” of the 2,2-Dimethyl-2-(<i>ortho</i>-nitrophenyl)acetyl (DMNPA) Protection Group for 1,2-<i>cis</i>-Glucosylation
  作者：Wouter A. Remmerswaal、Kas J. Houthuijs、Roel van de Ven、Hidde Elferink、Thomas Hansen、Giel Berden、Herman S. Overkleeft、Gijsbert A. van der Marel、Floris P. J. T. Rutjes、Dmitri V. Filippov、Thomas J. Boltje、Jonathan Martens、Jos Oomens、Jeroen D. C. Codée

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00808

  日期：2022.7.15

  stereoselectivity, participation by either neighboring or distal acyl groups is used particularly often. Recently, the use of the 2,2-dimethyl-2-(ortho-nitrophenyl)acetyl (DMNPA) protection group was shown to offer enhanced stereoselective steering compared to other acyl groups. Here, we investigate the origin of the stereoselectivity induced by the DMNPA group through systematic glycosylation reactions

  糖苷键的立体选择性引入对寡糖合成至关重要。在控制立体选择性的各种化学策略中，特别经常使用相邻或远端酰基的参与。最近，使用2,2-二甲基-2-(邻与其他酰基相比，-硝基苯基）乙酰基（DMNPA）保护基团显示出增强的立体选择性转向。在这里，我们通过系统糖基化反应和红外离子光谱 (IRIS) 结合异头中心的同位素标记和异构体群体分析等技术，研究 DMNPA 基团诱导的立体选择性的起源。我们的研究表明，DMNPA 立体选择性的起源并不在于硝基部分的直接参与，而是在于形成由硝基强烈稳定的二氧杂鎓离子。