((1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-8-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane | 1147861-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ((1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-8-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane
• 英文别名: Tert-butyl-(1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-8-yloxy)-dimethylsilane；tert-butyl-(1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-8-yloxy)-dimethylsilane
• CAS: 1147861-99-1
• 化学式: C₁₄H₂₆O₃Si
• 分子量: 270.444
• InChiKey: DQACBESWZMYUPN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.82
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-8-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 氧气 、 potassium acetate 、 溶剂红 43 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以78%的产率得到1,4-二氧杂螺[4.5]癸-6-烯-8-酮
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of α,β-unsaturated carbonyl compounds via a visible-light-promoted organocatalytic aerobic oxidation

  摘要：

  α,β-不饱和酮和醛已通过其相应的硅基烯醇醚在一种简便的协议中合成，该协议涉及可见光促进的有机催化、需氧氧化反应。在这些反应中，使用了一种廉价的有机染料作为光敏剂进行催化。

  DOI：

  10.1039/c3cc46778c
• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二酮单乙二醇缩酮 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 在 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以92%的产率得到((1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-8-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of α,β-unsaturated carbonyl compounds via a visible-light-promoted organocatalytic aerobic oxidation

  摘要：

  α,β-不饱和酮和醛已通过其相应的硅基烯醇醚在一种简便的协议中合成，该协议涉及可见光促进的有机催化、需氧氧化反应。在这些反应中，使用了一种廉价的有机染料作为光敏剂进行催化。

  DOI：

  10.1039/c3cc46778c

文献信息

• Synthesis of Functionalized Aliphatic Acid Esters via the Generation of Alkyl Radicals from Silylperoxyacetals
  作者：Akira Matsumoto、Yoko Shiozaki、Shunya Sakurai、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/asia.202100723

  日期：2021.9

  method to access functionalized aliphatic acid esters using silylperoxyacetals as alkyl radical precursors with a terminal ester moiety is described. The reaction proceeds via the in situ generation and subsequent functionalization of alkyl radicals, affording synthetically valuable aliphatic acid derivatives. A novel strategy for the synthesis of hydroxy acid derivatives via a C−O bond formation process

  描述了使用甲硅烷基过氧缩醛作为具有末端酯部分的烷基自由基前体获得官能化脂肪酸酯的催化方法。该反应通过烷基自由基的原位生成和随后的官能化进行，得到具有合成价值的脂肪酸衍生物。还开发了一种通过 CO 键形成过程合成羟基酸衍生物的新策略。
• Stereocontrolled Synthesis of Spiro[n.2]alkenes by Ring Contraction of Fused-Cyclobutanols
  作者：Kiyosei Takasu、Yuuki Nagamoto、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1002/chem.201000930

  日期：——

  An unusual ring‐contraction rearrangement to give spirocyclopropanes from fused cyclobutanols (see scheme) has been developed. It is found that the strain energy of the substrates derived from an additional fused ring and the stereoelectronic effect of the migrating σ bond are important factors. It is noteworthy that the rearrangement proceeds in a stereospecific manner. Moreover, the method provides

  已经开发了一种不寻常的环收缩重排方法，可以从稠合的环丁醇中生成螺环丙烷（参见方案）。已经发现，来自附加稠合环的基底的应变能和迁移的σ键的立体电子效应是重要的因素。值得注意的是，重排以立体定向的方式进行。此外，该方法提供了由三环[6.3.0.02,5]十一烷形成的螺（环丙烷-茚满）骨架，该骨架对应于illudane和protoilludane骨架。
• Catalytic asymmetric defluorinative allylation of silyl enol ethers
  作者：Jordi Duran、Javier Mateos、Albert Moyano、Xavier Companyó

  DOI：10.1039/d3sc01498c

  日期：——

  of ketones is a fundamental yet unresolved transformation in organic chemistry. Herein we report a new catalytic methodology able to construct α-allyl ketones via defluorinative allylation of silyl enol ethers in a regio-, diastereo- and enantioselective manner. The protocol leverages the unique features of the fluorine atom to simultaneously act as a leaving group and to activate the fluorophilic nucleophile

  烷基片段在酮的α位上的立体控制安装是有机化学中一个基本但尚未解决的转变。在此，我们报告了一种新的催化方法，能够通过区域选择性、非对映选择性和对映选择性方式通过硅基烯醇醚的脱氟烯丙基化来构建α-烯丙基酮。该方案利用氟原子的独特特征，同时充当离去基团并通过以下方式激活亲氟亲核试剂：Si-F相互作用。一系列光谱、电分析和动力学实验证明了 Si-F 相互作用对于成功反应性和选择性的关键相互作用。通过合成一系列具有两个连续立构中心的结构多样的α-烯丙基化酮，证明了该转化的普遍性。值得注意的是，催化方案适用于具有生物学意义的天然产物的烯丙基化。
• Mechanochemical Simmons–Smith cyclopropanation<i>via</i>ball-milling-enabled activation of zinc(0)
  作者：Lorenzo Pontini、Jamie A. Leitch、Duncan L. Browne

  DOI：10.1039/d3gc00649b

  日期：——

  The bulk solvent-free synthesis of cyclopropanesviaa ball-milling-enabled Simmons–Smith reaction is herein described.

  本文介绍了通过球磨西蒙斯-史密斯反应无溶剂合成环丙烷的方法。
• Lim, Sang Min; Hill, Nicholas; Myers, Andrew G., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 5763 - 5765
  作者：Lim, Sang Min、Hill, Nicholas、Myers, Andrew G.

  DOI：——

  日期：——