diethyl 2-(2-benzyloxybenzylidene)malonate | 1020106-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 2-(2-benzyloxybenzylidene)malonate
• 英文别名: Diethyl 2-[(2-phenylmethoxyphenyl)methylidene]propanedioate
• CAS: 1020106-66-4
• 化学式: C₂₁H₂₂O₅
• 分子量: 354.403
• InChiKey: VPZABQKEYKNOAH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(2-benzyloxybenzylidene)malonate 、 2-硫代水杨醛 在 C₂₉H₂₈F₆N₄OS 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以96%的产率得到2-(2-benzyloxyphenyl)-3,3-dicarbethoxythiochroman-4-ol
  参考文献：
  名称：

  用于合成取代硫色烷的有机催化高对映选择性串联 Michael-Knoevenagel 反应。

  摘要：

  使用 2-巯基苯甲醛和亚苄基丙二酸酯之间的串联迈克尔加成-Knoevenagel 反应，以 9-表氨基奎宁硫脲衍生物为催化剂，合成了对映体富集的四取代硫色满。发现空间和电子效应深刻地影响反应的对映选择性和非对映选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.01.113
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二乙酯 、 2-苄氧基苯甲醛 在 哌啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 diethyl 2-(2-benzyloxybenzylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  来自丙二酸二乙酯或β-溴-α-羟基亚氨基羧酸乙酯的非天然α-氨基乙酯。

  摘要：

  我们在这里探索了基于古老的丙二酸二乙酯对α-氨基酯的接触范围，该方法涉及丙二酸二乙酯在醛上的Knoevenagel缩合反应，所得亚烷基丙二酸酯的还原，相应α-羟基亚氨基酯的制备及其最终还原。尽管遇到了一些意想不到的限制，但这种合成途径被证明是通用的。在进行肟化步骤之前，使用Suzuki-Miyaura偶联或环加成法对某些中间体进行了合成修饰，从而获得了更多的α-氨基酯。此外，探索了其他通往α-羟基亚氨基酯的途径，包括试图改善乙基β-溴-α-羟基亚氨基羧酸酯与各种烷基呋喃化合物之间的环加成反应。

  DOI：

  10.3762/bjoc.14.264

文献信息

• Unnatural α-amino ethyl esters from diethyl malonate or ethyl β-bromo-α-hydroxyiminocarboxylate
  作者：Eloi P Coutant、Vincent Hervin、Glwadys Gagnot、Candice Ford、Racha Baatallah、Yves L Janin

  DOI：10.3762/bjoc.14.264

  日期：——

  We have explored here the scope of the age-old diethyl malonate-based accesses to α-amino esters involving Knoevenagel condensations of diethyl malonate on aldehydes, reductions of the resulting alkylidenemalonates, the preparation of the corresponding α-hydroxyimino esters and their final reduction. This synthetic pathway turned out to be general although some unexpected limitations were encountered

  我们在这里探索了基于古老的丙二酸二乙酯对α-氨基酯的接触范围，该方法涉及丙二酸二乙酯在醛上的Knoevenagel缩合反应，所得亚烷基丙二酸酯的还原，相应α-羟基亚氨基酯的制备及其最终还原。尽管遇到了一些意想不到的限制，但这种合成途径被证明是通用的。在进行肟化步骤之前，使用Suzuki-Miyaura偶联或环加成法对某些中间体进行了合成修饰，从而获得了更多的α-氨基酯。此外，探索了其他通往α-羟基亚氨基酯的途径，包括试图改善乙基β-溴-α-羟基亚氨基羧酸酯与各种烷基呋喃化合物之间的环加成反应。
• Organocatalytic highly enantioselective tandem Michael–Knoevenagel reaction for the synthesis of substituted thiochromanes
  作者：Rajasekhar Dodda、Tanmay Mandal、Cong-Gui Zhao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.01.113

  日期：2008.3

  Enantioenriched tetrasubstituted thiochromanes have been synthesized using a tandem Michael addition-Knoevenagel reaction between 2-mercaptobenzaldehydes and benzylidenemalonates with a 9-epi-aminoquinine thiourea derivative as the catalyst. Steric and electron effects were found to affect profoundly the enantioselectivity and diastereoselectivity of the reaction.

  使用 2-巯基苯甲醛和亚苄基丙二酸酯之间的串联迈克尔加成-Knoevenagel 反应，以 9-表氨基奎宁硫脲衍生物为催化剂，合成了对映体富集的四取代硫色满。发现空间和电子效应深刻地影响反应的对映选择性和非对映选择性。