3-dibromomethylene-1,5-bis(triisopropylsilyl)penta-1,4-diyne | 142761-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-dibromomethylene-1,5-bis(triisopropylsilyl)penta-1,4-diyne
• 英文别名: (3-(dibromomethylene)penta-1,4-diyne-1,5-diyl)bis(triisopropylsilane)；[3-(Dibromomethylidene)-5-tri(propan-2-yl)silylpenta-1,4-diynyl]-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 142761-86-2
• 化学式: C₂₄H₄₂Br₂Si₂
• 分子量: 546.576
• InChiKey: RJPJDFFBBYUXCJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.43
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-dibromomethylene-1,5-bis(triisopropylsilyl)penta-1,4-diyne 在 正丁基锂 、 barium permanganate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.92h， 生成 4-Bromo-1,7-bis-triisopropylsilanyl-3,5-bis-[(triisopropylsilanyl)-ethynyl]-hept-4-ene-1,6-diyn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Towards the Synthesis of Tetraethynylallene

  摘要：

  合成四乙炔基烯（4）的路线被提出，这是一种用于构建三维全碳网络和具有阶梯或螺旋结构的全碳骨干聚合物的全乙炔基模块实体。这些路线包括丙炔重排、与卡宾的环丙烷化、Peterson和Wittig型烯化以及酮与α-溴乙烯阴离子的烷基化。

  DOI：

  10.1055/s-1996-4249
• 作为产物：
  描述：

  1,5-bis(triisopropylsilyl)penta-1,4-diyn-3-ol 在 silica gel 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-dibromomethylene-1,5-bis(triisopropylsilyl)penta-1,4-diyne
  参考文献：
  名称：

  使用二钴掩蔽基团合成聚炔

  摘要：

  通过除去络合的二钴四羰基二苯基二膦基甲烷（Co 2（CO）4 dppm）部分，由相应的四钴络合物制备了扩展的三异丙基甲硅烷基末端封端的聚炔。在室温下用元素碘在温和条件下实现了对这种“被掩盖的炔烃当量”的掩盖，从而可以获得具有多达20个连续的sp-杂化碳原子的易碎的聚炔。钴2（CO）4dppm部分对聚炔具有很强的几何和空间效应，但对末端炔没有明显的电子效应，如NMR和IR光谱，密度泛函理论计算和X射线晶体学所表明的。在铜催化的Eglinton偶联过程中，观察到了一个不寻常的“二炔”基团的“炔跳跃”迁移，这是次要的副反应。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b03015

文献信息

• Alkyne Migration in Alkylidene Carbenoid Species: A New Method of Polyyne Synthesis
  作者：Sara Eisler、Navjot Chahal、Robert McDonald、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1002/chem.200204584

  日期：2003.6.6

  conditions (hexane solution, -78 degrees C), and the seemingly high migratory aptitude of the alkynyl moiety provides for efficient rearrangement. This, in turn, allows for multiple rearrangements in a single molecule, greatly facilitating the construction of highly unsaturated substrates. This procedure is exploited for the rapid synthesis of symmetrical and unsymmetrical 1,3,5-hexatriynes, extended polyynes

  据报道，通过修饰Fritsch-Buttenberg-Wiechell（FBW）重排合成共轭多炔结构。我们的改编提供了炔烃在卡宾/类胡萝卜素中间体中的1,2-迁移，这可通过与适当的二溴-烯烃前体进行锂-卤素交换而方便地实现。这种重排在温和的条件下（己烷溶液，-78摄氏度）非常迅速地完成，炔基部分看似高的迁移能力提供了有效的重排。反过来，这允许在单个分子中进行多个重排，极大地促进了高度不饱和底物的构建。利用该方法可快速合成对称和不对称的1,3,5-己三炔，扩展的多炔和芳基多炔构建基。
• Proaromaticity: Organic Charge-Transfer Chromophores with Small HOMO-LUMO Gaps
  作者：Yi-Lin Wu、Filip Bureš、Peter D. Jarowski、W. Bernd Schweizer、Corinne Boudon、Jean-Paul Gisselbrecht、François Diederich

  DOI：10.1002/chem.201001051

  日期：2010.8.16

  prepared and investigated to validate proaromaticity as a concept for reducing HOMO–LUMO gaps in push–pull chromophores. Analyses of IR, 1H NMR, and UV/Vis/NIR spectra in conjunction with molecular structures determined by X‐ray diffraction show that these push–pull quinoids have significant charge‐separated ground states. This feature results in small optical gaps (near IR region) and diatropic magnetic

  制备并研究了基于醌或扩展醌的新颖的供体和/或受体取代的交叉共轭碳环，其环半径为radianannulene，并验证了前芳香性是减少推挽发色团中HOMO-LUMO间隙的概念。红外分析11 H NMR，UV / Vis / NIR光谱以及X射线衍射确定的分子结构表明，这些推挽式醌类化合物具有明显的电荷分离基态。如原子核无关的化学位移（NICS）计算所建议的那样，此功能会导致较小的光学间隙（靠近IR区域）和碳环化合物内部的变质磁性环境。NICS的结果以及对醌类间隔基的键长分析提供了有力的支持，即芳香性，即在基态下芳构化的两性离子介观贡献是有效的。推挽式四（乙炔二基）-扩展的醌型生色团代表了第一个芳香族的a基环戊二烯。
• Synthesis of Polyynes Using Dicobalt Masking Groups
  作者：Daniel R. Kohn、Przemyslaw Gawel、Yaoyao Xiong、Kirsten E. Christensen、Harry L. Anderson

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03015

  日期：2018.2.16

  Extended triisopropylsilyl end-capped polyynes have been prepared from the corresponding tetracobalt complexes by removing the complexed dicobalt tetracarbonyldiphenylphosphinomethane (Co2(CO)4dppm) moieties. Unmasking of this “masked alkyne equivalent” was achieved under mild conditions with elemental iodine at room temperature, making it possible to obtain fragile polyynes with up to 20 contiguous sp-hybridized

  通过除去络合的二钴四羰基二苯基二膦基甲烷（Co 2（CO）4 dppm）部分，由相应的四钴络合物制备了扩展的三异丙基甲硅烷基末端封端的聚炔。在室温下用元素碘在温和条件下实现了对这种“被掩盖的炔烃当量”的掩盖，从而可以获得具有多达20个连续的sp-杂化碳原子的易碎的聚炔。钴2（CO）4dppm部分对聚炔具有很强的几何和空间效应，但对末端炔没有明显的电子效应，如NMR和IR光谱，密度泛函理论计算和X射线晶体学所表明的。在铜催化的Eglinton偶联过程中，观察到了一个不寻常的“二炔”基团的“炔跳跃”迁移，这是次要的副反应。
• Synthesis and Derivatization of Expanded [<i>n</i>]Radialenes (<i>n</i>=3, 4)
  作者：Mojtaba Gholami、Sharwatie Ramsaywack、Manuel N. Chaur、Adrian H. Murray、Robert McDonald、Michael J. Ferguson、Luis Echegoyen、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1002/chem.201302452

  日期：2013.11.4

  product yields. The resulting radialenes show good stability under normal laboratory conditions in spite of their strained, cyclic structures. The physical and electronic characteristics of the macrocycles have been documented by UV‐visible spectroscopy, electrochemical methods, and X‐ray crystallography (four derivatives), and these studies provide insight into the properties of these compounds as a function

  已经开发了用于形成扩展的[ n ] radialenes的多功能，迭代合成方案（n= 3和4），可以在大环框架的周围放置各种基团。Sonogashira交叉偶联反应的成功使用完成了最终的闭环反应，证明了该反应能够耐受显着的环应变，同时产生中等至极好的产物收率。尽管它们的环状结构张紧，但在正常实验室条件下，所得的丁烯烯仍显示出良好的稳定性。大环的物理和电子特性已通过紫外可见光谱法，电化学方法和X射线晶体学（四种衍生物）得到了证明，这些研究提供了关于这些化合物作为垂线取代的函数的洞察力。结合和供体/受体功能化。
• Donor/Acceptor-Substituted Tetraethynylethenes: Systematic Assembly of Molecules for Use as Advanced Materials
  作者：Rik R. Tykwinski、Martin Schreiber、Raquel Pérez Carlón、François Diederich、Volker Gramlich

  DOI：10.1002/hlca.19960790818

  日期：1996.12.11

  such as 11 or 44, in agreement with the presence of highly polarized excited states in these molecules. Correspondingly, fluorescence spectra of TEEs bearing only donor or acceptor substituents showed little solvent dependency. The large majority of the donor/acceptor-substituted TEEs are thermally and environmentally stable molecules. They can be stored for months as solids in the air at room temperature

  制备了带有电子给体（对甲氧基苯基或对氨基苯基）和/或电子接受性（对硝基苯基）基团的一系列全面的四乙炔基（= 3,4-二乙炔基己烯-3-烯-1,5-二炔，TEE）通过[Pd]催化的Sonogashira交叉偶联反应。研究了这些分子的电子和光子特性，并特别强调了由中心TEE核心周围的供体/受体取代程度和模式所引起的影响。该分析表明，分子内供体-受体相互作用（如长波长电荷转移带所证明）在TEE 44和46中显着更有效，反式和顺，线性缀合供体和受体之间的电子通路，比11，与孪位的，交叉共轭的电子通道。UV / VIS光谱揭示的最长波长吸收带（λ的稳定红移最大）作为供体-受体共轭路径的数目在从双-芳基化的变化增加（11，44，和46），以四-芳基化（14 ，31和35）TEE。还发现最长波长吸收的位置强烈依赖于R 2 NC 6 H 4中N-取代基的性质。-捐助团体。电子发射光谱研究表明，供体-受体取