1,5-bis-triisopropylsilanylpenta-1,4-diyn-3-one | 142761-85-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,5-bis-triisopropylsilanylpenta-1,4-diyn-3-one
• 英文别名: 1,5-bis(triisopropylsilyl)penta-1,4-diyn-3-one；1,5-Bis[tri(propan-2-yl)silyl]penta-1,4-diyn-3-one
• CAS: 142761-85-1
• 化学式: C₂₃H₄₂OSi₂
• 分子量: 390.757
• InChiKey: INQDVAXBZKSIHY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  412.9±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.876±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.0
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-bis-triisopropylsilanylpenta-1,4-diyn-3-one 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-[4-hydroxymethyl-5-methoxycarbonyl-1,3-dithiol-2-ylidene]-1,5-bis(triisopropylsilyl)-penta-1,4-diyne
  参考文献：
  名称：

  基于炔间隔基的新型扩展四硫富瓦烯：合成和电子性质。

  摘要：

  合成了单和二炔基二硫富瓦烯的选择物，并用于构建具有hexa-2,4-diyne-1,6-diylidene或deca-2,4,6,8-tetrayne-1的扩展四硫富瓦烯（TTF），两个1,3-二硫环之间的10-二亚甲基间隔基。通过使用（E）-1,2-二乙炔（DEE）结构单元的逐步炔基支架，制备了在间隔物中总共包含18个C（sp）和C（sp（2））原子的扩展TTF。还通过钯催化的交叉偶联反应，通过噻吩间隔的TTF的有效合成，建立了乙炔二硫富烯模块的多功能性。已开发的合成方案可通过三种通用方式对扩展的TTF进行功能化：1）在富马烯核上的外围取代基，2）侧基连接至间隔基的炔基部分，3）涉及炔部分的钴簇。线性和非线性光学光谱显示了扩展的TTF的强发色特性。还报道了对这些化合物的广泛电化学研究和计算，以及X射线晶体学分析。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020816)8:16<3601::aid-chem3601>3.0.co;2-n
• 作为产物：
  描述：

  1,5-bis(triisopropylsilyl)penta-1,4-diyn-3-ol 在 silica gel 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以86%的产率得到1,5-bis-triisopropylsilanylpenta-1,4-diyn-3-one
  参考文献：
  名称：

  使用二钴掩蔽基团合成聚炔

  摘要：

  通过除去络合的二钴四羰基二苯基二膦基甲烷（Co 2（CO）4 dppm）部分，由相应的四钴络合物制备了扩展的三异丙基甲硅烷基末端封端的聚炔。在室温下用元素碘在温和条件下实现了对这种“被掩盖的炔烃当量”的掩盖，从而可以获得具有多达20个连续的sp-杂化碳原子的易碎的聚炔。钴2（CO）4dppm部分对聚炔具有很强的几何和空间效应，但对末端炔没有明显的电子效应，如NMR和IR光谱，密度泛函理论计算和X射线晶体学所表明的。在铜催化的Eglinton偶联过程中，观察到了一个不寻常的“二炔”基团的“炔跳跃”迁移，这是次要的副反应。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b03015

文献信息

• Triethynylmethanol Derivatives: Stable Acetylenic Building Blocks for Surface Chemistry
  作者：Dominik Prenzel、Tim Sander、Julian Gebhardt、Himadri Soni、Frank Hampel、Andreas Görling、Sabine Maier、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1002/chem.201604404

  日期：2017.2.3

  and this allows structural tuning for stabilization, synthetic derivatization, and adsorption on Ag(111) or Au(111). X‐ray crystallography helps to explain the surprising stability of the selected derivatives in the solid state, and an unusual form of hydrogen bonding is identified from these analyses. Preliminary efforts to achieve surface‐based reactions on Ag(111) and Au(111) are outlined experimentally

  基于三乙炔基甲醇（TEtM）的基本支架，描述了非共轭的，富含碳的结构单元的合成。乙炔基的取代基可以很容易地改变（包括R 3 Si，H，Br），并且可以进行结构调整以实现稳定，合成衍生化以及在Ag（111）或Au（111）上的吸附。X射线晶体学有助于解释所选衍生物在固态中的惊人稳定性，并且从这些分析中发现了异常形式的氢键。实验和计算概述了在Ag（111）和Au（111）上实现基于表面的反应的初步工作。
• Towards the Synthesis of Tetraethynylallene
  作者：Tim Lange、Jan-Dirk van Loon、Rik R. Tykwinski、Martin Schreiber、François Diederich

  DOI：10.1055/s-1996-4249

  日期：1996.4

  Synthetic routes towards tetraethynylallene (4), a perethynylated modular entity for the construction of three-dimensional all-carbon networks and all-carbon backbone polymers with a stepladder or helical structure, are presented. They comprise propargylic rearrangements, cyclopropanations with carbenes, Peterson and Wittig-type olefinations, and alkylations of ketones with α-bromovinyl anions.

  合成四乙炔基烯（4）的路线被提出，这是一种用于构建三维全碳网络和具有阶梯或螺旋结构的全碳骨干聚合物的全乙炔基模块实体。这些路线包括丙炔重排、与卡宾的环丙烷化、Peterson和Wittig型烯化以及酮与α-溴乙烯阴离子的烷基化。
• Ethyl lactate as a renewable carbonyl source for the synthesis of diynones
  作者：Marta Solas、Samuel Suárez-Pantiga、Roberto Sanz

  DOI：10.1039/c8gc03275k

  日期：——

  Ethyl lactate, a sustainable feedstock, serves as a highly attractive building block for the synthesis of value-added chemicals such as skipped diynones and, after gold-catalyzed transposition, conjugated diynones. Green solvents are involved in all steps and high yields are obtained for the final diynones which, in several cases, are isolated in a pure form without any purification.

  乳酸乙酯是一种可持续的原料，是合成高附加值化学品（如跳过的二酮）以及在金催化的转座后结合的二酮的极具吸引力的基础。绿色溶剂参与所有步骤，最终双炔酮的收率很高，在某些情况下，无需任何纯化即可以纯净形式分离出最终的二炔酮。
• Donor-Substituted Cyanoethynylethenes: π-Conjugation and Band-Gap Tuning in Strong Charge-Transfer Chromophores
  作者：Nicolle N. P. Moonen、William C. Pomerantz、Robin Gist、Corinne Boudon、Jean-Paul Gisselbrecht、Tsuyoshi Kawai、Atsushi Kishioka、Maurice Gross、Masahiro Irie、François Diederich

  DOI：10.1002/chem.200500082

  日期：2005.5.20

  combination of 13C NMR spectroscopic and electrochemistry measurements. Donor-substituted CEEs display strong intramolecular charge-transfer (CT) character, resulting in intense, bathochromically shifted CT bands in the UV/Vis spectrum. Their structural diversity establishes them as suitable models for the study of pi-conjugation and band gap tuning in strong charge-transfer chromophores. The extent of pi-conjugation

  合成了一系列广泛的甲硅烷基保护的氰基乙炔（CEE）和N，N-二甲基苯胺基供体取代的CEE。通过选择性的甲硅烷基脱保护和随后的氧化炔键偶联，可以构建更多的发色团。通过13 C NMR光谱学和电化学测量的结合揭示了CEE的强电子接受性质。供体取代的CEE表现出很强的分子内电荷转移（CT）特性，导致在UV / Vis光谱中出现强烈的红移的CT带。它们的结构多样性使它们成为研究强电荷转移生色团的π共轭和能带隙调谐的合适模型。通过结合基态技术研究了供体取代的CEE中pi共轭的程度，例如X射线晶体学，电化学，B3 LYP计算和NMR光谱学。将这些基态结果与在UV / Vis光谱中观察到的特征进行比较后发现，与预期相反，更广泛的pi共轭可导致具有强供体和受体部分的分子带隙更大。
• A One-Pot Synthesis and Functionalization of Polyynes
  作者：Yasuhiro Morisaki、Thanh Luu、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1021/ol0528888

  日期：2006.2.1

  [reaction: see text] A one-pot synthesis and derivatization of diynes and triynes is reported. The polyyne framework is formed from a dibromoolefin precursor based on a carbenoid rearrangement, and the resulting Li-acetylide is then trapped in situ with an electrophile to provide functionalized di- and triynes. Alternatively, transmetalation of the Li-acetylide intermediate provides either the Zn-

  [反应：见正文]据报道，一锅法合成和衍生了二炔和三炔。聚炔骨架是由基于类胡萝卜素重排的二溴代烯烃前体形成的，然后用亲电子试剂将所得的乙炔基锂原位捕获，以提供官能化的二炔和三炔。备选地，Li-乙炔化物中间体的重金属化提供了Zn-或Sn-乙炔化物，其然后允许经由钯催化的交叉偶联反应而发散地制备二芳基聚炔或芳基炔酮。