(3R,4S)-1,1-dibromo-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-[(6-deoxy-2,3,4-trimethyl-O-methyl-α-L-mannopyranosyl)oxy]-hex-1-en-6-al | 440660-27-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (3R,4S)-1,1-dibromo-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-[(6-deoxy-2,3,4-trimethyl-O-methyl-α-L-mannopyranosyl)oxy]-hex-1-en-6-al
• 英文别名: (3S,4R)-6,6-dibromo-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[(2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-trimethoxy-6-methyloxan-2-yl]oxyhex-5-enal
• CAS: 440660-27-5
• 化学式: C₂₁H₃₈Br₂O₇Si
• 分子量: 590.422
• InChiKey: XDCCRFJSHZGRPL-DONSJTAYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.77
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4S)-1,1-dibromo-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-[(6-deoxy-2,3,4-trimethyl-O-methyl-α-L-mannopyranosyl)oxy]-hex-1-en-6-al 在 丙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 methyl (4E,7S,8R)-7-[(6-deoxy-2,3,4-trimethyl-O-methyl-α-L-mannopyranosyl)oxy]-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-10,10-dibromo-deca-4,9-dienoate
  参考文献：
  名称：

  （-）-spinosyn的合成研究：在立体环状Diels-Alder反应中应用空间导向基团策略。

  摘要：

  据报道，（-）-多杀菌素A（1）的十氢化物为茚并二烯核12的高度非对映选择性和对映选择性合成。通过实施空间方向群策略，由内酯9的非对映选择性的跨环Diels-Alder反应产生了三环内酯37。然后，使用Ireland-Claisen环收缩37获得了天然产物的三环核。这两个步骤的顺序导致非对映选择性几乎完全丧失。

  DOI：

  10.1021/jo025580s
• 作为产物：
  描述：

  erythro-1,2-O-Pentylidenehex-5-en-1,2,3-triol 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 水 、 trityl tetrafluoroborate 、 potassium hydrogencarbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 20.25h， 生成 (3R,4S)-1,1-dibromo-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-[(6-deoxy-2,3,4-trimethyl-O-methyl-α-L-mannopyranosyl)oxy]-hex-1-en-6-al
  参考文献：
  名称：

  （-）-spinosyn的合成研究：在立体环状Diels-Alder反应中应用空间导向基团策略。

  摘要：

  据报道，（-）-多杀菌素A（1）的十氢化物为茚并二烯核12的高度非对映选择性和对映选择性合成。通过实施空间方向群策略，由内酯9的非对映选择性的跨环Diels-Alder反应产生了三环内酯37。然后，使用Ireland-Claisen环收缩37获得了天然产物的三环核。这两个步骤的顺序导致非对映选择性几乎完全丧失。

  DOI：

  10.1021/jo025580s

文献信息

• Application of the Intramolecular Vinylogous Morita−Baylis−Hillman Reaction toward the Synthesis of the Spinosyn A Tricyclic Nucleus
  作者：Dustin J. Mergott、Scott A. Frank、William R. Roush

  DOI：10.1021/ol026540d

  日期：2002.9.1

  [reaction: see text] A concise synthesis of the spinosyn A tricyclic nucleus 27 has been developed by a route featuring a one-pot tandem intramolecular Diels-Alder reaction and intramolecular vinylogous Morita-Baylis-Hillman cyclization in which five stereocenters in tricycle 10 are set with excellent selectivity.

  [反应：见正文]刺糖多孢菌素A的简明合成方法是通过一锅串联分子内Diels-Alder反应和分子内乙烯基Morita-Baylis-Hillman环化反应的方法开发的，其中三轮车10中的五个立体中心是具有出色的选择性。
• Studies on the Synthesis of (−)-Spinosyn A:  Application of the Steric Directing Group Strategy to Transannular Diels−Alder Reactions
  作者：Scott A. Frank、William R. Roush

  DOI：10.1021/jo025580s

  日期：2002.6.1

  highly diastereoselective and enantioselective synthesis of the decahydro-as-indacene nucleus 12 of (-)-spinosyn A (1) is reported. By implementing the steric directing group strategy, tricyclic lactone 37 was produced from a remarkably diastereoselective transannular Diels-Alder reaction of lactone 9. The tricyclic core of the natural product was then obtained by using an Ireland-Claisen ring contraction

  据报道，（-）-多杀菌素A（1）的十氢化物为茚并二烯核12的高度非对映选择性和对映选择性合成。通过实施空间方向群策略，由内酯9的非对映选择性的跨环Diels-Alder反应产生了三环内酯37。然后，使用Ireland-Claisen环收缩37获得了天然产物的三环核。这两个步骤的顺序导致非对映选择性几乎完全丧失。