(E)-(5S,6R)-8,8-Dibromo-6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-((2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-trimethoxy-6-methyl-tetrahydro-pyran-2-yloxy)-octa-2,7-dienal | 1011242-68-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-(5S,6R)-8,8-Dibromo-6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-((2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-trimethoxy-6-methyl-tetrahydro-pyran-2-yloxy)-octa-2,7-dienal
• 英文别名: (2E,5S,6R)-8,8-dibromo-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-[(2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-trimethoxy-6-methyloxan-2-yl]oxyocta-2,7-dienal
• CAS: 1011242-68-4
• 化学式: C₂₃H₄₀Br₂O₇Si
• 分子量: 616.46
• InChiKey: VTMDWJQDYIFTBU-OZDFIYDBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.33
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(5S,6R)-8,8-Dibromo-6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-((2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-trimethoxy-6-methyl-tetrahydro-pyran-2-yloxy)-octa-2,7-dienal 在 四(三苯基膦)钯 吡啶 、 18-冠醚-6 、 甲基二氯化铝 、 thallium (I) ethoxide 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三甲基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 2-甲基-2-丁醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 94.75h， 生成 (3S,3aR,5aS,6R,7S,8aS,8bS)-[2-acetyl-5-bromo-6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-7-[(6-deoxy-2,3,4-trimethyl-O-methyl-α-L-mannopyranosyl)oxy]-3,3a,5a,6,7,8,8a,8b-octahydro-as-indacen-3-yl]-acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  分子内黑胶质Morita-Baylis-Hillman反应在合成spinosyn A三环核中的应用。

  摘要：

  [反应：见正文]刺糖多孢菌素A的简明合成方法是通过一锅串联分子内Diels-Alder反应和分子内乙烯基Morita-Baylis-Hillman环化反应的方法开发的，其中三轮车10中的五个立体中心是具有出色的选择性。

  DOI：

  10.1021/ol026540d
• 作为产物：
  描述：

  (2E,5S,6R)-8,8-dibromo-6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-[(6-deoxy-2,3,4-trimethyl-O-methyl-α-L-mannopyranosyl)oxy]-octa-2,7-dien-1-ol 在 吡啶 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-(5S,6R)-8,8-Dibromo-6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-((2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-trimethoxy-6-methyl-tetrahydro-pyran-2-yloxy)-octa-2,7-dienal
  参考文献：
  名称：

  分子内黑胶质Morita-Baylis-Hillman反应在合成spinosyn A三环核中的应用。

  摘要：

  [反应：见正文]刺糖多孢菌素A的简明合成方法是通过一锅串联分子内Diels-Alder反应和分子内乙烯基Morita-Baylis-Hillman环化反应的方法开发的，其中三轮车10中的五个立体中心是具有出色的选择性。

  DOI：

  10.1021/ol026540d

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Spinosyn A:  Examination of Structural Features That Govern the Stereoselectivity of the Key Transannular Diels−Alder Reaction
  作者：SusAnn M. Winbush、Dustin J. Mergott、William R. Roush

  DOI：10.1021/jo7024515

  日期：2008.3.1

  The TDA cyclizations of 12 (which lacks the C(8)-OTBS unit of 9), 13 (which lacks the C(6)-Br substituent of 12), and 14 (which lacks the C(6)-Br and C(21)-Et substituents of 12) were also studied. Macrocycles 12 and 13 served as precursors to (−)-spinosyn A and the (−)-spinosyn A aglycon (34), respectively. It is striking that substrates 12−14 give very similar distributions of transannular Diels−Alder

  描述了在环过环Diels-Alder反应中导致（-）-spinosynyn A的十氢化物作为-茚并二烯核心的立体化学控制元素的研究。最初的研究集中在大环戊烯9上，该大环戊烯9包括C（6）-Br和C（8）-OTBS取代基。在1的3,3-烯丙基应变相互作用中，在不利的TS-2中涉及C（6）和C（8）取代基，在9的环加成反应中观察到极好的选择性（> 95：5）。主要的环加成22（ - ） -中的一个正式的合成中使用的多杀菌素A.的TDA环化12（其缺少C（8）的-OTBS单元9），13（其缺少C（6）-Br取代基的12），和14（其缺少C（6）-Br和C（21）的取代基-Et 12）也进行了研究。大环12和13分别用作（-）-多杀菌素A和（-）-多杀菌素A糖苷配基（34）的前体。令人吃惊的是基片12 - 14给出非常相似跨环狄尔斯-阿尔德cycloadducTS的分布，表明C（6）-Br和C（2