phenyl 6-O-tert-butyldiphenylsilyl-1-thio-β-D-mannopyranoside | 246875-56-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 6-O-tert-butyldiphenylsilyl-1-thio-β-D-mannopyranoside
• 英文别名: (2R,3S,4S,5S,6S)-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-6-phenylsulfanyloxane-3,4,5-triol
• CAS: 246875-56-9
• 化学式: C₂₈H₃₄O₅SSi
• 分子量: 510.726
• InChiKey: FGJINLMKPNLMAY-VKINHPFQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.16
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 6-O-tert-butyldiphenylsilyl-1-thio-β-D-mannopyranoside 在 吡啶 、 水 、 二甲基二氯化锡 、 叠氮化四丁基铵 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.03h， 生成 phenyl 4-O-acetyl-2-azido-3-O-chloroacetyl-2-deoxy-6-O-t-butyldiphenylsilyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Orthogonally protected d-galactosamine thioglycoside building blocks via highly regioselective, double serial and double parallel inversions of β-d-thiomannoside

  摘要：

  通过叠氮离子和亚硝酸离子对 D-甘露糖基-2,4-双三氟甲磺酸酯进行单锅双串联和双并联置换，描述了一条合成正交保护 D-半乳糖胺硫代糖苷的有效路线。利用这些结构单元合成了脆弱拟杆菌齐聚物多糖的稀有双糖分子和选择性保护的 Tn 抗原。

  DOI：

  10.1039/c3ob40935j
• 作为产物：
  描述：

  phenyl 1-thio-β-D-mannopyranoside 、 叔丁基二苯基氯硅烷 在 吡啶 作用下， 反应 12.0h， 以94%的产率得到phenyl 6-O-tert-butyldiphenylsilyl-1-thio-β-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  脆弱拟杆菌两性离子多糖A1重复单元的全合成

  摘要：

  从共生细菌中分离出的两性离子多糖具有独特的免疫学特性，并且正在作为免疫治疗剂和疫苗载体出现。本文报道的是脆弱拟杆菌两性离子多糖A1（PS A1）的重复单元的全合成。的结构复杂的四糖单元含有稀有糖2-乙酰氨基-4-氨基-2,4,6-三脱氧d半乳糖（AAT）和两个连续的1,2-顺式糖苷键。通过廉价的丰富的d-甘露糖通过一锅S N快速合成d-半乳糖胺和AAT结构单元，有效地组装了重复单元2，4-双三氟甲磺酸酯的置换和以高度立体选择性的方式安装所有糖苷键。总合成涉及最长的线性步骤，共17个步骤，总产率为3.47％。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02935

文献信息

• Total Synthesis of a Conjugation-Ready Tetrasaccharide Repeating Unit of <i>Vibrio cholerae</i> O:3 O-antigen Polysaccharide
  作者：Soumyakanta Maji、Balasaheb K. Ghotekar、Suvarn S. Kulkarni

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c04225

  日期：2024.1.26

  Herein, we report the first total synthesis of the tetrasaccharide repeating unit of Vibrio cholerae O:3 O-antigen polysaccharide. The highly complex tetrasaccharide contains rare amino sugars such as d-bacillosamine and l-fucosamine, highly labile sugar ascarylose, and higher carbon sugar d-d-heptose. Stereoselective glycosylation of the notoriously reactive ascarylose with d-d-heptose, poor nucleophilicity

  在此，我们报道了霍乱弧菌O:3 O-抗原多糖四糖重复单元的首次全合成。高度复杂的四糖含有稀有氨基糖，如d-芽孢杆菌胺和l-岩藻糖胺、高度不稳定的糖蛔糖和高碳糖d - d-庚糖。臭名昭著的活性蛔糖与d - d-庚糖的立体选择性糖基化、 l-岩藻糖胺的轴向C4-OH亲核性差以及酰胺偶联是全合成中遇到的关键挑战，该合成是通过最长的23线性序列完成的总收益率达到 4.2%。
• A Practical Route to Multifunctional 2-Azido-2-deoxy-<scp>d</scp>-glucopyranosyl Donors
  作者：Vince Pozsgay

  DOI：10.1021/jo990811p

  日期：1999.9.1
• Stereoselectivity of glycosylations of conformationally restricted mannuronate esters
  作者：Jeroen D.C. Codée、Ana R. de Jong、Jasper Dinkelaar、Herman S. Overkleeft、Gijsbert A. van der Marel

  DOI：10.1016/j.tet.2009.02.067

  日期：2009.5

  Glycosidation of conformationally unrestricted mannuronate ester donors proceeds in a highly P-selective fashion, whereas condensations of mannuronate ester donors, which are con formationally constrained by a 3,4-butanedimethylacetal or a 2,3-isopropylidene function, provide a-selective products. We hypothesize that the difference in stereochemical outcome of these condensations results from the different conformations of the product forming oxacarbenium intermediate. The formation of the beta-linked products from the flexible mannuronates is thought to originate from the most favorable H-3(4) oxacarbenium ion, which is not accessible from the conformationally restrained donors. Although an a-triflate intermediate is formed upon activation of the 3,4-butanedimethylacetal protected mannuronate ester thio donor, this is not the product forming intermediate. The anomeric triflate serves as a reservoir for the H-4(3) oxacarbenium ion, which is glycosidated to provide the a-linked mannuronates. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Total Synthesis of the Repeating Units of <i>O</i>-Specific Polysaccharide of <i>Pseudomonas chlororaphis</i> subsp. <i>aureofaciens</i> UCM B-306 via One-Pot Glycosylation
  作者：Bhaswati Ghosh、Nabarupa Bhattacharjee、Ananda Rao Podilapu、Krishna Puri、Suvarn S. Kulkarni

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01318

  日期：2022.5.27
• Total Synthesis of the Repeating Unit of <i>Bacteroides fragilis</i> Zwitterionic Polysaccharide A1
  作者：Ennus K. Pathan、Bhaswati Ghosh、Ananda Rao Podilapu、Suvarn S. Kulkarni

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02935

  日期：2021.5.7

  carriers. Reported herein is a total synthesis of the repeating unit of Bacteroides fragilis zwitterionic polysaccharide A1 (PS A1). The structurally complex tetrasaccharide unit contains a rare sugar 2-acetamido-4-amino-2,4,6-trideoxy-d-galactose (AAT) and two consecutive 1,2-cis glycosidic linkages. The repeating unit was efficiently assembled by rapid synthesis of d-galactosamine and AAT building

  从共生细菌中分离出的两性离子多糖具有独特的免疫学特性，并且正在作为免疫治疗剂和疫苗载体出现。本文报道的是脆弱拟杆菌两性离子多糖A1（PS A1）的重复单元的全合成。的结构复杂的四糖单元含有稀有糖2-乙酰氨基-4-氨基-2,4,6-三脱氧d半乳糖（AAT）和两个连续的1,2-顺式糖苷键。通过廉价的丰富的d-甘露糖通过一锅S N快速合成d-半乳糖胺和AAT结构单元，有效地组装了重复单元2，4-双三氟甲磺酸酯的置换和以高度立体选择性的方式安装所有糖苷键。总合成涉及最长的线性步骤，共17个步骤，总产率为3.47％。