(+)-(5R,13S,12R,8S)-5,9,9-trimethyldecahydro-5,8-methanoquinoxaline | 287411-35-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-(5R,13S,12R,8S)-5,9,9-trimethyldecahydro-5,8-methanoquinoxaline
• 英文别名: (1R,2S,7R,8S)-1,11,11-trimethyl-3,6-diazatricyclo[6.2.1.02,7]undecane
• CAS: 287411-35-2
• 化学式: C₁₂H₂₂N₂
• 分子量: 194.32
• InChiKey: IOBFFXCKCXPQEU-BFLSOPEQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(5R,13S,12R,8S)-5,9,9-trimethyldecahydro-5,8-methanoquinoxaline 在 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 N-methylcamphanylpiperazine
  参考文献：
  名称：

  使用手性 N-甲基芴基哌嗪模板对两种手性艾伦烯的对映异构体进行对映选择性合成

  摘要：

  未取代的芴基哌嗪 4 与 ZnCl2、苯乙炔和苯甲醛在甲苯中的反应在新形成的立体中心得到相应的二炔丙胺（即 15），在新形成的立体中心，其与 ZnI2 反应导致形成外消旋混合物1,3-二苯基丙二烯，产率为 45%。N-甲基芴基-哌嗪区域异构体 5，通过选择性 N-甲基化连接到具有 (S)-构型的立体中心的 NH 部分制备，在甲苯中与 ZnCl2、苯乙炔和苯甲醛反应，得到相应的炔丙胺，产率为 90%在新形成的立体中心具有 (S)-构型，随后与 ZnI2 反应后，该中间体以 52% 的产率和 96% 的 ee 得到 (R)-1,3-二苯基丙二烯。在 ZnBr2 存在下，N-甲基莰基-哌嗪异构体 5 与几种 1-炔烃和醛反应得到相应的 (R)-丙二烯，产率 40-75%，ee 为 79-99%。相比之下，区域异构的 N-甲基莰基-哌嗪 6 与 ZnBr2 反应以 38-71% 的产率和 79-99%

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300231
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(1R,8S)-1,11,11-trimethyl-3,6-diazatricyclo[6.2.1.0^2,7]undeca-2,6-diene 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以98%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用手性 N-甲基芴基哌嗪模板对两种手性艾伦烯的对映异构体进行对映选择性合成

  摘要：

  未取代的芴基哌嗪 4 与 ZnCl2、苯乙炔和苯甲醛在甲苯中的反应在新形成的立体中心得到相应的二炔丙胺（即 15），在新形成的立体中心，其与 ZnI2 反应导致形成外消旋混合物1,3-二苯基丙二烯，产率为 45%。N-甲基芴基-哌嗪区域异构体 5，通过选择性 N-甲基化连接到具有 (S)-构型的立体中心的 NH 部分制备，在甲苯中与 ZnCl2、苯乙炔和苯甲醛反应，得到相应的炔丙胺，产率为 90%在新形成的立体中心具有 (S)-构型，随后与 ZnI2 反应后，该中间体以 52% 的产率和 96% 的 ee 得到 (R)-1,3-二苯基丙二烯。在 ZnBr2 存在下，N-甲基莰基-哌嗪异构体 5 与几种 1-炔烃和醛反应得到相应的 (R)-丙二烯，产率 40-75%，ee 为 79-99%。相比之下，区域异构的 N-甲基莰基-哌嗪 6 与 ZnBr2 反应以 38-71% 的产率和 79-99%

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300231

文献信息

• Synthesis of Chiral 2,3-Disubstituted 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octane Derivatives
  作者：Mariappan Periasamy、Athukuri Edukondalu、Polimera Obula Reddy

  DOI：10.1021/jo502688b

  日期：2015.4.3

  Racemic 2,3-diaryl-1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO) derivatives are synthesized from the readily accessible piperazines in 50–64% yield by cyclization using ethylene bromide, triethylamine, and KI at 80 °C. The enantiomerically enriched 2,3-diphenylpiperazine and the 2,3-bis(1-naphthyl)piperazine derivatives are prepared by a resolution method using commercially available optically active acids

  外消旋的2,3-二芳基-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）衍生物是由易于获得的哌嗪在80°C的条件下通过环化反应使用溴化乙烯，三乙胺和KI合成的，收率为50-64％。对映体富集的2,3-二苯基哌嗪和2,3-双（1-萘基）哌嗪衍生物是通过拆分方法使用市售的旋光酸制备的，相应的DABCO衍生物的收率为51-64％，最高可达99％ ％ee。这种温和的环化作用也可用于对映体纯的樟脑二胺衍生物，且产品收率为72–86％。
• Convenient Methods to Access Chiral Camphanyl Amine Derivatives by ­Sodium Borohydride Reduction of d-(–)-Camphorquinone Imines
  作者：Mariappan Periasamy、Nalluri Sanjeevakumar、Polimera Obula Reddy

  DOI：10.1055/s-0032-1317012

  日期：——

  in methanol, give the corresponding chiral exo amino alcohol and diamine derivatives in good yields (75–95%). d-(–)-Camphorquinone imines prepared using methanolic ammonia, ethanol amine, exo-(–)-bornylamine, ethylene diamine, propylene diamine, and trans-(R,R)-1,2-diaminocyclohexane, upon reduction using sodium borohydride in methanol, give the corresponding chiral exo amino alcohol and diamine derivatives

  摘要 使用甲醇氨，乙醇胺，外-（-）-冰片胺，乙二胺，丙二胺和反式-（R，R）-1,2-二氨基环己烷制得的d -（-）-樟脑醌亚胺，经硼氢化钠还原后制得在甲醇中，以良好的收率（75–95％）得到相应的手性外核氨基醇和二胺衍生物。 使用甲醇氨，乙醇胺，外-（-）-冰片胺，乙二胺，丙二胺和反式-（R，R）-1,2-二氨基环己烷制得的d -（-）-樟脑醌亚胺，经硼氢化钠还原后制得在甲醇中，以良好的收率（75–95％）得到相应的手性外核氨基醇和二胺衍生物。