(1S,10S)-6-bromo-3,4,11,12-tetramethoxy-17-methyl-17-azatetracyclo[8.4.3.01,10.02,7]heptadeca-2,4,6,8,11-pentaen-13-one | 1337926-97-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: (1S,10S)-6-bromo-3,4,11,12-tetramethoxy-17-methyl-17-azatetracyclo[8.4.3.01,10.02,7]heptadeca-2,4,6,8,11-pentaen-13-one
• CAS: 1337926-97-2
• 化学式: C₂₁H₂₄BrNO₅
• 分子量: 450.329
• InChiKey: NNCVMIZCBVJXJN-LEWJYISDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,10S)-6-bromo-3,4,11,12-tetramethoxy-17-methyl-17-azatetracyclo[8.4.3.01,10.02,7]heptadeca-2,4,6,8,11-pentaen-13-one 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.75h， 以83%的产率得到(4bS,8aS)-3,4,7,8-tetramethoxy-11-methyl-8a,4b-(epiminoethano)phenanthren-6(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  有效进入Hasubanan生物碱：（-）-Hasubanonine，（-）-Runanine，（-）-Delavayine和（+）-Periglaucine B的首次对映选择性全合成

  摘要：

  差异最大：方案中给出的hasubanan生物碱已从芳基叠氮化物1的八步或九步合成。已经证明了5-三甲基甲硅烷基环戊二烯作为易于除去的稳定立体控制元件的用途。

  DOI：

  10.1002/anie.201102226
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1-乙炔-4,5-二甲氧基苯 在 正丁基锂 、 三氟甲磺酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 hexanes 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 13.91h， 生成 (1S,10S)-6-bromo-3,4,11,12-tetramethoxy-17-methyl-17-azatetracyclo[8.4.3.01,10.02,7]heptadeca-2,4,6,8,11-pentaen-13-one
  参考文献：
  名称：

  有效进入Hasubanan生物碱：（-）-Hasubanonine，（-）-Runanine，（-）-Delavayine和（+）-Periglaucine B的首次对映选择性全合成

  摘要：

  差异最大：方案中给出的hasubanan生物碱已从芳基叠氮化物1的八步或九步合成。已经证明了5-三甲基甲硅烷基环戊二烯作为易于除去的稳定立体控制元件的用途。

  DOI：

  10.1002/anie.201102226

文献信息

• Development of Enantioselective Synthetic Routes to the Hasubanan and Acutumine Alkaloids
  作者：Nicholas A. Calandra、Sandra M. King、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/jo401889b

  日期：2013.10.18

  reduction–aza-Wittig sequence. The latter serves as a universal precursor to the targets. Key carbon–carbon bond constructions include highly diastereoselective acetylide additions to the N-methyliminium ion derived from 39 and Friedel–Crafts and Hosomi–Sakurai cyclizations to construct the carbocyclic skeleton of the targets. Initially, this strategy was applied to the syntheses of (−)-acutumine (4), (−)-dechloroacutumine

  我们描述了一种制备Hasubanan和Acutumine生物碱的一般策略，该生物碱是显示抗肿瘤，抗病毒和增强记忆作用的一大类植物天然产物。靶标的绝对立体化学是通过5-（三甲基甲硅烷基）环戊二烯（36）与5-（2-叠氮基乙基）-2,3-二甲氧基苯醌（24）之间的对映选择性Diels-Alder反应建立的。Diels-Alder加合物38通过Staudinger还原-aza-Wittig序列转化为四环亚胺39。后者是目标的普遍先驱。关键的碳-碳键结构包括对衍生自39的N-甲基亚胺离子的高度非对映选择性乙炔化物以及Friedel–Crafts和Hosomi–Sakurai环化来构建目标的碳环骨架。最初，这种策略应用于的合成（ - ） - acutumine（4），（ - ） - dechloroacutumine（5），和四个hasubanan生物碱（1，2，3，和8）。在此，合成路线适于六个附