名称:
三环[4.1.0.0 2,7 ]庚-4-烯-3-基和三环[4.1.0.0 2,7 ]庚-3-基甲磺酸和对硝基苯甲酸酯的溶剂分解– C 7 H之间的焓差非常小7个阳离子三环[4.1.0.0 2,7 ]庚-4-烯-3-基和7-去甲二烯基†
摘要:
在先前工作的扩展中,三苯并[4.1.0.0 2,7 ]庚三-3-醇(5)从苯并戊烯经四个步骤合成。甲磺酸盐12和图6b,C,从制备5和4- halotricyclo [4.1.0.0 2,7 ]庚-4-烯-3-醇4b中,C,太不稳定被分离,但是可以通过NMR谱明确地定性。用甲磺酰氯处理未取代的三环庚烯醇4a时,未观察到预期的甲磺酸酯6a。即使在−40°C下,也只有其连续的产物3-氯三环[4.1.0.0 2,7 ]庚-4-烯(7a)和7-氯降冰片二烯(8a)是可辨别的。6b的类似反应仅在室温下发生,形成二氯三环庚烯7b和二氯降冰片二烯8b。6b和12的重排产物分别是甲磺酸氯降冰片二烯10b和抗-7-降冰片烯基甲磺酸酯(13)。– 6b,c在乙醇水溶液中的溶剂分解和6b在2,2,2-三氟乙醇(TFE)中的溶剂分解仅产生未重排的产物,即醇4b,c,乙醚17b,c,和三氟乙基醚18b。相反,只有1