anti-7-norbornenyl mesylate | 160883-34-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: anti-7-norbornenyl mesylate
• CAS: 160883-34-1
• 化学式: C₈H₁₂O₃S
• 分子量: 188.247
• InChiKey: CBYFBYNXPRBPMO-JIGDXULJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.93
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  anti-7-norbornenyl mesylate 在 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 生成 、 anti-Bicyclo(2.2.1)hept-2-en-7-ol
  参考文献：
  名称：

  离子液体中的碳正离子形成反应

  摘要：

  已经在离子液体中研究了许多三氟乙酸盐、甲磺酸盐和三氟甲磺酸盐。几条证据表明，所有这些底物都通过电离反应生成碳阳离子中间体。例如，三氟乙酸枯基酯主要产生消除产物，但 -3.74 的 Hammett rho+ 值与碳阳离子过程一致。类似的 exo-2-phenyl-endo-3-deutero-endo-bicyclo[2.2.1]hept-2-yl trifluoroacetate 消除了外氢从阳离子中间体丢失的情况。1-金刚烷基甲磺酸酯和 2-金刚烷基三氟甲磺酸酯反应生成简单的取代产物，该产物源自离子液体中残留水对 1- 和 2-金刚烷基碳正离子的捕获。新戊酸的三氟甲磺酸酯衍生物，反式-2-苯基环丙基甲磺酸酯，2,2-二甲氧基环丁基三氟甲磺酸酯，(苯基羟甲基)-硫代膦酸二乙酯的甲磺酸酯衍生物和 Z-1-苯基-5-三甲基甲硅烷基-3-戊烯-1-基三氟乙酸酯均产生衍生的碳正离子重排产物（kDelta

  DOI：

  10.1021/ja0536623
• 作为产物：
  描述：

  tricyclo[4.1.0.0^2,7]heptan-3-ol 在 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 anti-7-norbornenyl chloride 、 anti-7-norbornenyl mesylate
  参考文献：
  名称：

  三环[4.1.0.0 2,7 ]庚-4-烯-3-基和三环[4.1.0.0 2,7 ]庚-3-基甲磺酸和对硝基苯甲酸酯的溶剂分解– C 7 H之间的焓差非常小7个阳离子三环[4.1.0.0 2,7 ]庚-4-烯-3-基和7-去甲二烯基†

  摘要：

  在先前工作的扩展中，三苯并[4.1.0.0 2,7 ]庚三-3-醇（5）从苯并戊烯经四个步骤合成。甲磺酸盐12和图6b，C，从制备5和4- halotricyclo [4.1.0.0 2,7 ]庚-4-烯-3-醇4b中，C，太不稳定被分离，但是可以通过NMR谱明确地定性。用甲磺酰氯处理未取代的三环庚烯醇4a时，未观察到预期的甲磺酸酯6a。即使在−40°C下，也只有其连续的产物3-氯三环[4.1.0.0 2,7 ]庚-4-烯（7a）和7-氯降冰片二烯（8a）是可辨别的。6b的类似反应仅在室温下发生，形成二氯三环庚烯7b和二氯降冰片二烯8b。6b和12的重排产物分别是甲磺酸氯降冰片二烯10b和抗-7-降冰片烯基甲磺酸酯（13）。– 6b，c在乙醇水溶液中的溶剂分解和6b在2,2,2-三氟乙醇（TFE）中的溶剂分解仅产生未重排的产物，即醇4b，c，乙醚17b，c，和三氟乙基醚18b。相反，只有1

  DOI：

  10.1002/jlac.199719970134

文献信息

• Synthesis and Solvolysis of 7-(Perfluoroalkyl)-7-bicyclo[2.2.1]heptyl Derivatives
  作者：Derek W. Nelson、Neil J. O'Reilly、Jon Speier、Paul G. Gassman

  DOI：10.1021/jo00105a037

  日期：1994.12

  Several alpha-(trifluoromethyl)- and alpha-(pentafluoroethyl)carbinols were synthesized by the addition of perfluoroalkylating agents (TMSCF(3), TMSC(2)F(5), and/or C2F5Li) to polycyclic ketones. An improved procedure for the preparation of alpha-(perfluoroalkyl)trimethylsilyl ethers from (perfluoroalkyl)trimethylsilanes and ketones was developed to facilitate the synthesis of the compounds of interest. All of the alcohols featured the bicyclo[2.2.1]heptyl skeleton or some analog of this structure containing double bonds or cyclopropyl groups. Sulfonate esters of the carbinols were prepared, and these sulfonates were solvolyzed in different solvents to examine the competition between destabilization of the carbocationic intermediates by perfluoroalkyl groups and stabilization by neighboring-group participation. The extent of the destabilization of the cations was gauged by the difference in rates of solvolysis of the alpha-hydrogen and alpha-(perfluoroalkyl) derivatives. The k(alpha-H)/k(alpha-RF) ratios ranged from 8 to similar to 10(4), and the extent of anchimeric assistance that occurred in each system influenced the difference in rates. The pentafluoroethyl group exerted a slightly smaller rate-retarding effect when compared to the trifluoromethyl group (k(alpha-C2F5)/k(alpha-CF3) = 1.1-8.0). The products of the solvolysis reactions revealed a general trend of destabilization of both localized and delocalized cations by perfluoroalkyl groups.