(1S,5R)-5-methyl-2-oxo-3-oxabicyclo<3.1.0>hexane | 169532-07-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (1S,5R)-5-methyl-2-oxo-3-oxabicyclo<3.1.0>hexane
• 英文别名: (1S,5R)-5-methyl-3-oxabicyclo<3.1.0>hexan-2-one；(1S,5R)-5-methyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
• CAS: 169532-07-4
• 化学式: C₆H₈O₂
• 分子量: 112.128
• InChiKey: CVRWSYXREIXJFC-XINAWCOVSA-N

物化性质

• 熔点：
  49-52 °C
• 沸点：
  221.0±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.249±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5R)-5-methyl-2-oxo-3-oxabicyclo<3.1.0>hexane 在 咪唑 、 盐酸 、 palladium diacetate 、 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 红铝 、 silver carbonate 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 44.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  (+)-和(-)-Scopadulcic Acid A的对映体全合成

  摘要：

  描述了第一次对映选择性全合成 scopadulcic acid A。关键步骤是亚甲基环庚烯碘化物的级联分子内 Heck 反应，以 90% 的产率生成 scopadulan 环系统的 B、C 和 D 环，作为单一立体异构体。这些合成的一个显着特征是使用立体选择性烯醇化来决定产生天然产物的哪种对映异构体。

  DOI：

  10.1021/ja990404v
• 作为产物：
  描述：

  2-methylallyl 2-diazoacetate 在 <(R,R)-bis-C(CH3)2>*CuOTf 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以62%的产率得到(1S,5R)-5-methyl-2-oxo-3-oxabicyclo<3.1.0>hexane
  参考文献：
  名称：

  (+)-和(-)-Scopadulcic Acid A的对映体全合成

  摘要：

  描述了第一次对映选择性全合成 scopadulcic acid A。关键步骤是亚甲基环庚烯碘化物的级联分子内 Heck 反应，以 90% 的产率生成 scopadulan 环系统的 B、C 和 D 环，作为单一立体异构体。这些合成的一个显着特征是使用立体选择性烯醇化来决定产生天然产物的哪种对映异构体。

  DOI：

  10.1021/ja990404v

文献信息

• Enantioselective Intramolecular Cyclopropanations of Allylic and Homoallylic Diazoacetates and Diazoacetamides Using Chiral Dirhodium(II) Carboxamide Catalysts
  作者：Michael P. Doyle、Richard E. Austin、A. Scott Bailey、Michael P. Dwyer、Alexey B. Dyatkin、Alexey V. Kalinin、Michelle M. Y. Kwan、Spiros Liras、Christopher J. Oalmann

  DOI：10.1021/ja00126a016

  日期：1995.5

  counterparts, but allylic diazoacetates are subject to greater variations in enantioselectivities with changes in substitution patterns on the carbon-carbon double bond. For example, the enantioselectivities in the intramolecular cyclopropanations of 3-allcyl/aryl-2(Z)-alken-l-y1 diazoacetates are generally 194%, whereas the cyclizations of the homologous 4-alkyl/aryl-3(Z)-alken1-yl diazoacetates are typically

  手性二铑 (I1) 四[2-吡咯烷酮-S(S)-羧酸甲酯]、Rhz(SS-MEPY)4 (7) 及其对映异构体催化烯丙基和高烯丙基重氮乙酸酯 loa-p 和 22a-j 的重氮分解, Rhz(5RMEPY)4 (S)，产生相应的分子内环丙烷化产物 lla-p 和 23a-j，产率良好至极好，并具有出色的对映选择性。使用烯丙基重氮乙酸盐观察到比使用它们的同型烯丙基对应物更高的对映控制，但是随着碳-碳双键上的取代模式的变化，烯丙基重氮乙酸盐的对映选择性变化更大。例如，3-烷基/芳基-2(Z)-链烯-1-y1重氮乙酸酯的分子内环丙烷化反应的对映选择性通常为194%，而同源的 4-烷基/芳基-3(Z)-烯1-基重氮乙酸酯的环化通常在 70-90% ee 的范围内。相应的 3-alkyYaryl-2(E)-alken-1-y1 和 4-烷基/芳基-3(E)-alken-1-yl 重氮乙酸酯发生环化，ee
• Highly Enantioselective Cyclopropenation Reaction of 1-Alkynes with α-Alkyl-α-Diazoesters Catalyzed by Dirhodium(II) Carboxylates
  作者：Takayuki Goto、Koji Takeda、Naoyuki Shimada、Hisanori Nambu、Masahiro Anada、Motoo Shiro、Kaori Ando、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1002/anie.201101905

  日期：2011.7.18

  Two rhodium(II) ions work together: [Rh2(S‐tbpttl)4] is an exceptionally effective catalyst for enantioselective cyclopropenation reactions of 1‐alkynes with α‐alkyl‐α‐diazoacetates (see scheme). Cyclopropenation is preferred over alkene formation through a 1,2‐hydride shift.

  两个铑（II）离子协同工作：[Rh 2（S -tbpttl）4 ]是一种非常有效的催化剂，用于1-炔烃与α-烷基-α-重氮乙酸酯的对映选择性环丙烷化反应（请参见方案）。与通过1,2-氢化物转变形成烯烃相比，环戊烯化优于烯烃。
• A New Entry to Enantiopure Polysubstituted Cyclopropanes:  Stereoselective Denitrogenation of Sulfinylpyrazolines under Yb(OTf)₃ Catalysis
  作者：José L. García Ruano、M. Teresa Peromingo、M. Rosario Martín、Amelia Tito

  DOI：10.1021/ol061168d

  日期：2006.7.1

  stereoselective denitrogenation of optically pure pyrazolines, derived from 3-sulfinylfuran-2(5H)-ones, into cyclopropanes can be achieved under substoichiometric Yb(OTf)3 catalysis. Reactions evolve in almost quantitative yields with complete retention of the configuration at both carbons flanking the nitrogen atoms. The resulting enantiomerically pure polysubstituted cyclopropanes, containing up to five substituens

  [结构：见正文]在亚化学计量的Yb（OTf）3催化下，可以将源自3-亚磺酰基呋喃-2（5H）-的光学纯吡唑啉进行化学选择和完全立体选择脱氮，生成环丙烷。反应以几乎定量的产率进行，并且构型完全保留在氮原子侧翼的两个碳上。所得的对映体纯的最多包含五个取代基的多取代的环丙烷可以用Ra-Ni脱硫，得到多取代的环丙烷羧酸衍生物。
• Comparative evaluation of enantiocontrol for intramolecular cyclopropanation of diazoacetates with chiral CuI, RhII and RuII catalysts
  作者：Michael P. Doyle、Chad S. Peterson、Qi-Lin Zhou、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1039/a606893f

  日期：——

  Enantioselectivity for intramolecular cyclopropanation of allylic diazoacetates shows complementarity in comparisons of chiral Cu I , Rh II and Ru II catalysts.

  在手性 Cu I、Rh II 和 Ru II 催化剂的比较中，烯丙基重氮乙酸酯分子内环丙烷化的对映选择性显示出互补性。
• Stereoselectivity in metal carbene and Lewis acid-catalyzed reactions from diastereomeric dirhodium(II) carboxamidates: Menthyl N-acetyl-2-oxoimidazolidine-4(S)-carboxylates
  作者：Michael P. Doyle、John P. Morgan、John T. Colyer

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.05.032

  日期：2005.12

  The influence of a chiral menthyl group as the pendant ester substituent on the N-acetyl-2-oxoimidazolidine-4S-carboxylate ligands in chiral dirhodium(II) imidazolidinone catalysts has been examined. Significant match/mismatch influences are evident in the observed stereocontrol for carbon-hydrogen insertion reactions with diazoacetates, but these effects are minimal in cyclopropanation reactions. Steric restrictions prevent effective enantiocontrol in hetero-Diels-Alder reactions using these menthyl-substituted catalysts. (c) 2005 Elsevier B.V. All rights reserved.