(E)-3-(4-bromophenyl)acryloyl fluoride | 905919-69-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-3-(4-bromophenyl)acryloyl fluoride
• 英文别名: (E)-3-(4-bromophenyl)prop-2-enoyl fluoride
• CAS: 905919-69-9
• 化学式: C₉H₆BrFO
• 分子量: 229.048
• InChiKey: CRDXZVBCFSRSOD-ZZXKWVIFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(4-bromophenyl)acryloyl fluoride 、 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以0.85 g的产率得到(E)-(E)-((E)-2-(2-ethoxy-2-oxoethylidene)cyclohexylidene)methyl 3-(4-bromophenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性N杂环碳烯催化的二烯再生（4 + 2）环

  摘要：

  通过使用高度亲核的吗啉酮衍生的催化剂，实现了对映选择性的N-杂环卡宾（NHC）催化的二烯再生（4 + 2）环化反应。该反应以良好至优异的收率，高对映选择性（大多数> 92％ee）和良好的非对映选择性（大多数> 7：1）进行。该反应的普遍性很高，报道了19个实例。产品的效用已经过检验，随后使用贫电子的亲二烯体在Diels-Alder反应中进行了衍生化处理。此外，已经实现了对所提出的β-内酯中间体的拦截，从而允许合成具有四个对映体和非对映体选择性的，具有四个连续立体中心的化合物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02693
• 作为产物：
  描述：

  4-溴肉桂酸 在 potassium fluoride 、 N,N-二甲基环己胺 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 以65 %的产率得到(E)-3-(4-bromophenyl)acryloyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  羧酸脱氧氟化合成酰氟

  摘要：

  已经开发出利用无机氟化钾（KF）作为安全且廉价的氟化物源对羧酸进行直接脱氧氟化的方法。芳基羧酸和肉桂基羧酸都可以以中等至高产率有效转化为有价值的酰基氟化物，并具有良好的官能团耐受性。放大反应可以在无溶剂条件下顺利进行，进一步证明了该反应在有机合成中的实用性。

  DOI：

  10.1039/d3ob01557b

文献信息

• Enantioselective (4+2) Annulation of Donor-Acceptor Cyclobutanes by N-Heterocyclic Carbene Catalysis
  作者：Alison Levens、Adam Ametovski、David W. Lupton

  DOI：10.1002/anie.201609330

  日期：2016.12.23

  Herein we report the enantioselective (4+2) annulation of donor–acceptor cyclobutanes and unsaturated acyl fluorides using N‐heterocyclic carbene catalysis. The reaction allows a 3‐step synthesis of cyclohexyl β‐lactones (25 examples) in excellent chemical yield (most ≥90 %) and stereochemical integrity (all >20:1 d.r., most ≥97:3 e.r.). Mechanistic studies support ester enolate Claisen rearrangement

  在这里，我们报告使用N杂环卡宾催化的供体-受体环丁烷和不饱和酰基氟的对映选择性（4 + 2）环化反应。该反应可实现三步合成环己基β-内酯（25个实例），且化学收率（最高≥90％）和立体化学完整性（均> 20：1 dr，最≥97：3 er）。机理研究支持酯烯醇化克莱森重排，而衍生化提供功能化的环己烯和二氢喹啉酮。
• Asymmetric [3 + 2] annulations catalyzed by a planar-chiral derivative of DMAP
  作者：Erhard Bappert、Peter Müller、Gregory C. Fu

  DOI：10.1039/b603172b

  日期：——

  A planar-chiral DMAP derivative catalyzes an intriguing [3 + 2] annulation reaction of silylated indenes to produce diquinanes that bear three contiguous stereocenters (one quaternary and two tertiary).

  一种平面手性DMAP衍生物催化了一种引人注目的[3 + 2]环化反应，将硅化的茚类化合物转化为具有三个相邻立体中心（二级和三级各两个的一个四级） 的二萘烷。
• <i>N</i>-<i>tert</i>-Butyl Triazolylidenes: Catalysts for the Enantioselective (3+2) Annulation of α,β-Unsaturated Acyl Azoliums
  作者：Lisa Candish、Craig M. Forsyth、David W. Lupton

  DOI：10.1002/anie.201304081

  日期：2013.8.26

  range of N‐tert‐butyl‐substituted triazolylidene N‐heterocyclic carbenes have been prepared. Of these, the morpholinone‐derived catalyst (1) proved best suited to the enantioselective synthesis of cyclopentanes from donor–acceptor cyclopropanes and α,β‐unsaturated acyl fluorides. The performance of this catalyst has been correlated to the electronic nature of the catalyst by 13C NMR analysis. M.S.=molecular

  但（基）不徒劳：的范围ñ -叔已经制备丁基取代triazolylidene N-杂环卡宾。其中，吗啉酮衍生的催化剂（1）被证明最适合从供体-受体环丙烷和α，β-不饱和酰基氟对映体选择性合成环戊烷。通过13 C NMR分析，该催化剂的性能与催化剂的电子性质相关。MS ＝分子筛，TMS ＝三甲基甲硅烷基。
• N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Ireland–Coates Claisen Rearrangement: Synthesis of Functionalized β-Lactones
  作者：Lisa Candish、David W. Lupton

  DOI：10.1021/ja310449k

  日期：2013.1.9

  The N-heterocyclic carbene (NHC)-catalyzed Claisen rearrangement of hybrid Ireland-Coates structures has been achieved, allowing the stereoselective synthesis of highly functionalized beta-lactones. The reaction proceeds with high diastereoselectivity (>20:1) and affords a diverse range of beta-lactone fused cyclopentanes. Mechanistic studies are detailed.
• Enantioselective All-Carbon (4+2) Annulation by <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Catalysis
  作者：Lisa Candish、Alison Levens、David W. Lupton

  DOI：10.1021/ja508542n

  日期：2014.10.15

  The enantioselective vinylogous Michael/aldol cascade is an underdeveloped approach to cyclohexenes. Herein we describe a highly enantioselective (most >= 98:2 er) and diastereoselective (all >= 15:1 dr) N-heterocyclic carbene catalyzed cycloisomerization of acyclic dienyl esters to cyclohexyl beta-lactones. Derivatizations avail cyclohexenes bearing four contiguous stereogenic centers, while mechanistic studies support olefin isomerization prior to cyclization.