6,6-二甲基-1,4-二噁螺[4.5]-7-癸酮 | 14782-52-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 6,6-二甲基-1,4-二噁螺[4.5]-7-癸酮
• 英文名称: 6,6-dimethyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-7-one
• CAS: 14782-52-6
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃
• 分子量: 184.235
• InChiKey: NTXPNZZGKQFVJR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  267.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6-二甲基-1,4-二噁螺[4.5]-7-癸酮 在 四(三苯基膦)钯 sodium hydroxide 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 双氧水 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium chloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-(6,6-Dimethyl-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-7-yl)ethanol
  参考文献：
  名称：

  针对紫杉烷合成的研究：通过分子内氧化腈环加成评价 B 环的形成

  摘要：

  由 2,2-二甲基环己烷-1,3-二酮 (5) 的单缩醛制备了通过分子内氧化腈 [3+2] 环加成形成紫杉烷 8 元 B 环的几种模型。然后在高稀释条件下生成腈氧化物。在大多数情况下，仅获得低聚物。含有9元环的异恶唑啉19由腈氧化物17形成，并且双(异恶唑啉)21从硝基化合物16c的反应中分离。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199912)1999:12<3241::aid-ejoc3241>3.0.co;2-9
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-1,3-环己烷二酮 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 以81%的产率得到6,6-二甲基-1,4-二噁螺[4.5]-7-癸酮
  参考文献：
  名称：

  Design and synthesis of tubulin ligands based on epothilones: a preliminary study

  摘要：

  Starting from the X-ray structure of epothilone B, an original, non macrocyclic, structure has been designed to mimic the key structural features of this potent anticancer agent; the preparation of a key intermediate incorporating four stercogenic centers is described from cyclohexane-1,3-dione. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)02242-6

文献信息

• A concise enantioselective synthesis of a fully oxygen substituted ring A taxol precursor
  作者：Olivier Roy、Gerald Pattenden、David C. Pryde、Claire Wilson

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00699-9

  日期：2003.6

  A concise synthesis of the oxygen substituted ring A compound 2 found in Taxol®1a and Taxotere®1b starting from 2,2-dimethylcyclohexane-1,3-dione and proceeding via the key intermediates 8 and 11, is described. The absolute configuration of 2 was established from an X-ray crystal structure determination of a 4-bromophenylbenzoate derivative, viz. 15.

  氧取代的环的化合物的合成简明2紫杉醇发现® 1A和泰索帝® 1B经由关键中间体由2,2-二甲基环己烷-1,3-二酮和程序开始8和11，进行说明。根据X-射线晶体结构测定4-溴苯基苯甲酸酯衍生物，即2，确定2的绝对构型。15。
• Synthesis of a diterpene taxoid skeleton, bicyclo[9.3.1]pentadecatriene
  作者：Satoshi Shibuya、Minoru Isobe

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00334-2

  日期：1998.6

  1]pentadecatriene skeleton was investigated by employing cyclization reactions using two key precursors bearing acetylene cobalt complex. Cyclization for the synthesis of strained twelve-membered ring was achieved via Nicholas type reaction in reasonable yield. Reductive decomplexation of the dicobalt hexacarbonyl moiety of the cyclization product was achieved with n-Bu3SnH in the presence of a catalytic amount

  通过使用两个带有乙炔钴配合物的关键前体的环化反应，研究了双环[9.3.1]十五碳三烯骨架的合成。通过Nicholas型反应以合理的产率实现了用于合成应变十二元环的环化。在1,4-环己二烯溶剂中催化量的NBS存在下，用n -Bu 3 SnH对环化产物的二钴六羰基部分进行还原分解。
• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Citrinadin A and Revision of Its Stereochemical Structure
  作者：Zhiguo Bian、Christopher C. Marvin、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/ja405547f

  日期：2013.7.31

  The first enantioselective total synthesis of (-)-citrinadin A has been accomplished in 20 steps from commercially available materials via an approach that minimizes refunctionalization and protection/deprotection operations. The cornerstone of this synthesis features an asymmetric vinylogous Mannich addition of a dienolate to a chiral pyridinium salt to set the initial chiral center. A sequence of

  (-)-citrinadin A 的第一个对映选择性全合成是通过 20 个步骤从市售材料通过最小化再官能化和保护/脱保护操作的方法完成的。该合成的基石是将二烯醇盐不对称地加成到手性吡啶鎓盐中以设置初始手性中心。一系列底物控制的反应，包括高度立体选择性环氧化/开环序列和吲哚的氧化重排以提供螺吲哚，然后用于在 (-)-citrinadin A 的五环核心中建立剩余的立体中心。 citrinadin A 的成功合成导致了citrinadin 核心亚结构立体化学结构的修订。
• Enantioselective Total Syntheses of Citrinadins A and B. Stereochemical Revision of Their Assigned Structures
  作者：Zhiguo Bian、Christopher C. Marvin、Martin Pettersson、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/ja5074646

  日期：2014.10.8

  center. The absolute stereochemistry of this key center was then relayed by a sequence of substrate-controlled reactions, including a highly stereoselective epoxidation/ring opening sequence and an oxidative rearrangement of an indole to furnish a spirooxindole to establish the remaining stereocenters in the pentacyclic core of the citrinadins. An early stage intermediate in the synthesis of (−)-citrinadin

  描述了从市售起始材料分别仅需要 20 和 21 个步骤即可简洁、对映选择性地全合成 (−)-citrinadin A 和 (+)-citrinadin B。我们的策略最大限度地减少了再官能化和保护/脱保护操作，其特点是在手性吡啶鎓盐中通过高度非对映选择性、插烯曼尼希加成二烯醇盐来设置第一个手性中心。然后通过一系列底物控制的反应来传递该关键中心的绝对立体化学，包括高度立体选择性的环氧化/开环序列和吲哚的氧化重排以提供螺吲哚，从而在五环核心中建立剩余的立体中心。橘霉素。(−)-citrinadin A 合成的早期中间体被脱氧，生成脱羟基化合物，通过与制备 (−)-citrinadin A 相同的反应序列，将其精制为 (+)-citrinadin B。 (−)-citrinadin A 和 (+)-citrinadin B 的简明合成导致了它们立体化学结构的修改。
• HMG-CoA reductase inhibitors
  申请人：Stein Philip D.

  公开号：US20070249583A1

  公开（公告）日：2007-10-25

  Compounds are provided of the following structure are HMG CoA reductase inhibitors and thus are active in inhibiting cholesterol biosynthesis, modulating blood serum lipids, for example, lowering LDL cholesterol and/or increasing HDL cholesterol, and treating hyperlipidemia and dyslipidemia, hypercholesterolemia, hypertriglyceridemia and atherosclerosis wherein A is chosen from B is chosen from wherein the variables R 1 to R 7 , m, n, are as defined herein. A method for treating the above diseases employing the above compounds is also provided.

  提供以下结构的化合物是HMG CoA还原酶抑制剂，因此在抑制胆固醇生物合成、调节血清脂质，例如降低LDL胆固醇和/或增加HDL胆固醇，以及治疗高脂蛋白血症和血脂异常、高胆固醇血症、高甘油三酯血症和动脉粥样硬化方面具有活性。 其中A选择自 B选择自 其中变量R1至R7，m，n， 如本文所定义。 还提供了一种利用上述化合物治疗上述疾病的方法。