6,6-二甲基螺[2.5]辛烷-4,8-二酮 | 20483-79-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 6,6-二甲基螺[2.5]辛烷-4,8-二酮
• 英文名称: 6,6-dimethylspiro[2.5]octane-4,8-dione
• CAS: 20483-79-8
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: UHNHLOAZZDJVQT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  86.2-86.5 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6-二甲基螺[2.5]辛烷-4,8-二酮 以 乙醇 为溶剂， 生成 2,2'-(ethane-1,1-diyl)bis(3-hydroxy-5,5-dimethylcyclohex-2-en-1-one)
  参考文献：
  名称：

  含有环丙烷环的非烯醇化β-二酮共轭的光化学

  摘要：

  双环[3.1.0]己烷-2,4-二酮的辐照提供保留环丙烷环的异构烯醇内酯。相比之下，6,6-二甲基螺[2.5] 辛烷-4,8-​​二酮在乙醇中的光反应导致形成异构苯并呋喃衍生物和二甲酮-乙醛缩合产物。环丙烷环的裂解是后者β-二酮行为的特征。

  DOI：

  10.1246/bcsj.43.2908
• 作为产物：
  描述：

  4,6,7,8-tetrahydro-7,7-dimethyl-2H-1-benzopyran-2,5(3H)-dione 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以70%的产率得到6,6-二甲基螺[2.5]辛烷-4,8-二酮
  参考文献：
  名称：

  环状2-（2,2-二甲基亚丙基）-1,3-二羰基化合物的光化学合成

  摘要：

  4-（t- Bu）-取代的[ b ]稠合的双环和三环吡喃二酮5的光解（λ= 254 nm）提供了高收率的标题化合物4以及少量的螺旋烷二酮8。5中吡喃环的C（4）处的烷基取代模式决定了从最初形成的酰基-乙烯基氧基双自由基获得的α对β裂解产物的相对量。

  DOI：

  10.1002/hlca.19890720513

文献信息

• Ring-Opening Cyclization of Spirocyclopropanes Using Sulfoxonium Ylides
  作者：Yuta Onuki、Hisanori Nambu、Takayuki Yakura

  DOI：10.1248/cpb.c20-00132

  日期：2020.5.1

  cyclohexane-1,3-dione-2-spirocyclopropanes using dimethylsulfoxonium methylide proceeded regioselectively to produce 2,3,4,6,7,8-hexahydro-5H-1-benzopyran-5-ones in good to high yields. The reactions of cycloheptane- and cyclopentane-1,3-dione-2-spirocyclopropanes could construct [7.6]- and [5.6]-fused ring systems. This reaction was also carried out using sulfoxonium ethylide, butylide, and benzylide

  使用二甲基硫代methyl鎓亚甲基对环己烷-1,3-二酮-2-螺环丙烷进行开环环化反应，选择性地生成2,3,4,6,7,8-六氢-5H-1-苯并吡喃-5-酮产量。环庚烷和环戊烷-1,3-二酮-2-螺环丙烷的反应可以构建[7.6]-和[5.6]稠合的环系统。该反应还使用亚乙基ethyl鎓，丁基化物和苄基化物进行，从而以高至高收率形成相应的2，3-反式-二取代产物，并且表明二甲基可以用作假取代基。 。发现2-和3-苯并六氢苯并吡喃-5-酮可以容易地分别转化为5-羟基黄烷和5-羟基异黄烷。
• Inherent Reactivity of Spiro‐Activated Electrophilic Cyclopropanes
  作者：Patrick M. Jüstel、Alexandra Stan、Cedric D. Pignot、Armin R. Ofial

  DOI：10.1002/chem.202103027

  日期：2021.11.17

  Ring, ring! The reactivity of spiro-activated electrophilic cyclopropanes was studied by following the kinetics of their SN2-type ring-opening reactions with thiophenolate ions in DMSO at 20 °C. The experimentally determined second-order rate constants (k2) correlated linearly with Mayr nucleophilicities N, basicities (pKaH), and Hammett substituent constants of the thiophenolates, but parabolic Hammett

  响铃，响铃！通过跟踪螺环活化的亲电环丙烷在 20 °C 的 DMSO 中与苯硫酚离子的 S N 2 型开环反应的动力学，研究了螺环活化的亲电环丙烷的反应性。实验确定的二阶速率常数 ( k 2 ) 与迈尔亲核性N 、碱度 (p K aH ) 和苯硫酚盐的哈米特取代基常数线性相关，但抛物线哈米特图揭示了对转变稳定性的不同亲电子依赖性影响州。
• An Efficient Method for the Synthesis of 2′,3′-Nonsubstituted Cycloalkane-1,3-dione-2-spirocyclopropanes Using (2-Bromoethyl)diphenylsulfonium Trifluoromethanesulfonate
  作者：Hisanori Nambu、Naoki Ono、Wataru Hirota、Masahiro Fukumoto、Takayuki Yakura

  DOI：10.1248/cpb.c16-00625

  日期：——

  An efficient and practical synthesis of 2',3'-nonsubstituted cyclohexane-1,3-dione-2-spirocyclopropanes using a sulfonium salt was achieved. The reaction of 1,3-cyclohexanediones and (2-bromoethyl)diphenylsulfonium trifluoromethanesulfonate with powdered K2CO3 in EtOAc at room temperature (r.t.) provided the corresponding spirocyclopropanes in high yields. The synthetic method was also applied to 1

  使用sulf盐实现了2'，3'-非取代的环己烷-1,3-二酮-2-螺环丙烷的高效，实用合成。在室温（rt）下，1,3-环己二酮和（2-溴乙基）二苯基ulf三氟甲磺酸盐与粉末状的K2CO3在EtOAc中的反应提供了相应的螺环丙烷。该合成方法也适用于1，3-环戊二酮，1，3-环庚二酮，1，3-茚满二酮，无环1，3-二酮，乙酰乙酸乙酯和Meldrum酸。
• Iodide-Catalyzed Ring-Opening Cyclization of Cyclohexane-1,3-dione-2-spirocyclopropanes
  作者：Hisanori Nambu、Yuta Onuki、Naoki Ono、Takayuki Yakura

  DOI：10.1002/adsc.201800551

  日期：2018.8.6

  The ring‐opening cyclization of 2′,3′‐nonsubstituted and 2′‐electron‐withdrawing group (EWG)‐substituted cyclohexane‐1,3‐dione‐2‐spirocyclopropanes was accomplished using iodide as a catalyst. The nonsubstituted derivatives afforded 3,5,6,7‐tetrahydro‐1‐benzofuran‐4(2H)‐ones in high yields in the presence of trimethylsilyl iodide at room temperature. The EWG‐substituted spirocyclopropanes, in turn, underwent

  2'，3'-未取代和2'-吸电子基团（EWG）取代的环己烷-1,3-二酮-2-螺环丙烷的开环环化反应是使用碘化物作为催化剂进行的。在室温下，在存在三甲基甲硅烷基碘化物的情况下，未取代的衍生物可高收率提供3,5,6,7-四氢-1-苯并呋喃-4（2 H）-1 。然后，将EWG取代的螺环丙烷进行区域选择性的开环，然后进行环化，当使用碘化四丁基铵催化剂和三氟甲磺酸的组合时，生成2取代的四氢苯并呋喃-4-酮，而碘化钙则提供3取代基衍生品。
• Chemistry of 1,3-Glycol Derivatives. II. Lithium Aluminium Hydride and Meerwein-Ponndorf-Verly Reductions of 6,6-Dimethylspiro[2.5]octane-4,8-dione
  作者：Osamu Itoh、Tsutomu Okita、Makoto Umezu、Masashi Inoue、Katsuhiko Ichikawa

  DOI：10.1246/bcsj.50.1549

  日期：1977.6

  Lithium aluminium hydride reduction of 6,6-dimethylspiro[2.5]octane-4,8-dione in tetrahydrofuran gave cis- and trans-6,6-dimethylspiro[2.5]octane-4,8-diols. Almost the same ratio of cis: trans=1:2 was obtained with various substrate-reagent ratios. In the case of Meerwein-Ponndorf-Verly reduction, however, cis-diol was obtained almost exclusively. It is clear that the former reduction gave kinetically-controlled

  氢化铝锂在四氢呋喃中还原 6,6-二甲基螺[2.5] 辛烷-4,8-​​二酮，得到顺式和反式-6,6-二甲基螺[2.5] 辛烷-4,8-​​二醇。使用不同的底物-试剂比例获得几乎相同的顺式：反式 = 1:2 比例。然而，在 Meerwein-Ponndorf-Verly 还原的情况下，几乎完全可以得到顺式二醇。很明显，前者还原得到动力学控制的产物，而后者得到热力学稳定的产物。通过改变氢化铝锂还原产物的水解条件获得了不寻常的结果，并且假设中间体烷氧基铝被酸氧化来解释这些结果。