Epoxydictymene | 89002-20-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: Epoxydictymene
• 英文别名: (1R,3S,4R,7R,10S,13R,16S)-1,4,12,12-tetramethyl-8-methylidene-11-oxatetracyclo[8.5.1.03,7.013,16]hexadecane
• CAS: 89002-20-0
• 化学式: C₂₀H₃₂O
• 分子量: 288.473
• InChiKey: PODKCDPRHXSRRA-NUIBMGQQSA-N

物化性质

• 沸点：
  359.6±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Epoxydictymene 在 四氧化锇 作用下， 以 吡啶 、 乙醚 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Epoxydictymene, a new diterpene from the brown alga

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88336-7
• 作为产物：
  描述：

  Selenocarbonic acid O-((1R,3aS,4S,5R,6aR,7S,9aS,10R,10aS)-7-isopropyl-5-methoxymethoxy-1,4,9a-trimethyl-tetradecahydro-dicyclopenta[a,d]cycloocten-10-yl) ester Se-phenyl ester 在 吡啶 、 2,3,5-三甲基吡啶 、 盐酸 、 aluminum oxide 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 锂硼氢 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 双[Α,Α-双(三氟甲基)苯甲醇合]二苯硫 、 偶氮二异丁腈 、 三丁基膦 、 碘苯二乙酸 、 三(三甲基硅基)硅烷 、 氨 、 双氧水 、 碘 、 lithium 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 pyridinium chlorochromate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 苯 为溶剂， 反应 450.0h， 生成 Epoxydictymene
  参考文献：
  名称：

  (+)-Epoxydictymene的全合成。烷氧基定向环化在二萜结构中的应用

  摘要：

  报道了 (+)-epoxydictymene (1) 的对映选择性合成。对映体纯醛酯 5 与 (S)-3-异丙基环戊烯基锂的缩合选择性地进行以提供 13。一旦该内酯被 Tebbe 试剂亚甲基化，新形成的烯丙基乙烯基醚在三异丁基铝的催化下被诱导进入克莱森重排。所得二环五环辛烯酮衍生物的连续硼氢化-氧化之后是羰基官能团的角甲基化和脱氧。在 C-11 处差向异构化后，α-羟基被区域和立体选择性地引入。一些官能团操纵导致了 57 和 58，当在含有碘代苯二乙酸酯和碘的环己烷溶液中用可见光照射时，两者都经历了有效的环化以提供目标分子的完整骨架。这个关键反应的普遍性，它有效地构建了 1 的应变氧杂双环 [3.3.0] 辛烷亚基，是...

  DOI：

  10.1021/ja971526v

文献信息

• Tandem Use of Cobalt-Mediated Reactions to Synthesize (+)-Epoxydictymene, a Diterpene Containing a <i>Trans</i>-Fused 5−5 Ring System
  作者：Timothy F. Jamison、Soroosh Shambayati、William E. Crowe、Stuart L. Schreiber

  DOI：10.1021/ja970022u

  日期：1997.5.1

  (+)-epoxydictymene has been synthesized in 20 steps using the asymmetry of (R)-pulegone and several substrate-controlled diastereoselective reactions to prepare the natural product in its natural configuration. Three of the four rings were assembled with two consecutive intramolecular reactions involving dicobalt hexacarbonyl complexes of alkynes: a Lewis acid-promoted Nicholas reaction and a Pauson−Khand reaction

  二萜 (+)-epoxydictymene 已使用 (R)-pulegone 的不对称性和几种底物控制的非对映选择性反应在 20 个步骤中合成，以制备其天然构型的天然产物。四个环中的三个通过涉及炔烃的六羰基二钴配合物的两个连续分子内反应组装：路易斯酸促进的尼古拉斯反应和 Pauson-Khand 反应。天然产物的应变反式-3-氧杂双环[3.3.0]辛烷环系统的构建提出了重大挑战。为此，研究了几种自由基和阴离子环化，后者导致 (+)-epoxydictymene。
• Highly enantioselective total synthesis of natural epoxydictymene. An alkoxy-directed cyclization route to highly strained trans-oxabicyclo[3.3.0]octanes
  作者：Leo A. Paquette、Li-Qiang Sun、Dirk Friedrich、Paul B. Savage

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02287-3

  日期：1997.1

  An enantioselective synthesis of (+)-epoxydictymene, which involves efficient construction of the strained oxabicyclo[3.3.0]octane subunit by irradiation with iodosobenzene diacetate and iodine in cyclohexane solution, is reported. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd
• Cobalt-Mediated Total Synthesis of (+)-Epoxydictymene
  作者：Timothy F. Jamison、Soroosh Shambayati、William E. Crowe、Stuart L. Schreiber

  DOI：10.1021/ja00091a079

  日期：1994.6
• Total Synthesis of (+)-Epoxydictymene. Application of Alkoxy-Directed Cyclization to Diterpenoid Construction
  作者：Leo A. Paquette、Li-Qiang Sun、Dirk Friedrich、Paul B. Savage

  DOI：10.1021/ja971526v

  日期：1997.9.1

  stereoselectively. Some functional group manipulation led to 57 and 58, both of which underwent efficient cyclization to deliver the complete framework of the target molecule when irradiated with visible light in cyclohexane solution containing iodosobenzene diacetate and iodine. The generality of this key reaction, which efficiently constructs the strained oxabicyclo[3.3.0]octane subunit of 1, is dem...

  报道了 (+)-epoxydictymene (1) 的对映选择性合成。对映体纯醛酯 5 与 (S)-3-异丙基环戊烯基锂的缩合选择性地进行以提供 13。一旦该内酯被 Tebbe 试剂亚甲基化，新形成的烯丙基乙烯基醚在三异丁基铝的催化下被诱导进入克莱森重排。所得二环五环辛烯酮衍生物的连续硼氢化-氧化之后是羰基官能团的角甲基化和脱氧。在 C-11 处差向异构化后，α-羟基被区域和立体选择性地引入。一些官能团操纵导致了 57 和 58，当在含有碘代苯二乙酸酯和碘的环己烷溶液中用可见光照射时，两者都经历了有效的环化以提供目标分子的完整骨架。这个关键反应的普遍性，它有效地构建了 1 的应变氧杂双环 [3.3.0] 辛烷亚基，是...
• Epoxydictymene, a new diterpene from the brown alga
  作者：Nobuyasu Enoki、Akio Furusaki、Katsunao Suehiro、Ryoichi Ishida、Takeshi Matsumoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88336-7

  日期：1983.1