rumphellaone A | 1258499-48-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: rumphellaone A
• 英文别名: (5S)-5-[(1S,2R)-3,3-dimethyl-2-(3-oxobutyl)cyclobutyl]-5-methyloxolan-2-one
• CAS: 1258499-48-7
• 化学式: C₁₅H₂₄O₃
• 分子量: 252.354
• InChiKey: KVOBXSYQMUJHDS-XUJVJEKNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rumphellaone A 在 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 rumphellaone B
  参考文献：
  名称：

  Rumphellaones AC 及其 C-8 差向异构体从 β-石竹烯的简洁仿生半合成。

  摘要：

  朝向rumphellaones B（第一半合成路线2）和C（3）和它们的C-8差向异构体以及rumphellaone A（最短合成1），并从最容易获得的倍半萜，β石竹其C-8差向异构体（4）， 被表达。合成路线涉及石竹酸作为关键中间体，通过酸催化内酯化将其转化为鹿鞭草酮 A（和差向异构体），并使用一锅环氧化 - 内酯化将鹿鞭草酮 C（和差向异构体）。Rumphellaone B ( 2 ) 及其差向异构体是从rumphellaone A ( 1) 及其差向异构体，分别使用 Saegusa-Ito 氧化。C-8 处的绝对构型通过对rumphellaone B ( 2 ) 和rumphellaone C 的酰化衍生物进行单晶X 射线分析证实。

  DOI：

  10.1021/acs.jnatprod.0c00403
• 作为产物：
  描述：

  4-((1S,2R)-3,3-dimethyl-2-(3-oxobutyl)cyclobutyl)pent-4-enal 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 水 、 1,2-二氯乙烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 rumphellaone A
  参考文献：
  名称：

  Rumphellaones AC 及其 C-8 差向异构体从 β-石竹烯的简洁仿生半合成。

  摘要：

  朝向rumphellaones B（第一半合成路线2）和C（3）和它们的C-8差向异构体以及rumphellaone A（最短合成1），并从最容易获得的倍半萜，β石竹其C-8差向异构体（4）， 被表达。合成路线涉及石竹酸作为关键中间体，通过酸催化内酯化将其转化为鹿鞭草酮 A（和差向异构体），并使用一锅环氧化 - 内酯化将鹿鞭草酮 C（和差向异构体）。Rumphellaone B ( 2 ) 及其差向异构体是从rumphellaone A ( 1) 及其差向异构体，分别使用 Saegusa-Ito 氧化。C-8 处的绝对构型通过对rumphellaone B ( 2 ) 和rumphellaone C 的酰化衍生物进行单晶X 射线分析证实。

  DOI：

  10.1021/acs.jnatprod.0c00403

文献信息

• A modular approach to prepare enantioenriched cyclobutanes: synthesis of (+)-rumphellaone A
  作者：Jordan C. Beck、Caitlin R. Lacker、Lauren M. Chapman、Sarah E. Reisman

  DOI：10.1039/c8sc05444d

  日期：——

  A modular synthesis of enantioenriched polyfunctionalized cyclobutanes was developed that features an 8-aminoquinolinamide directed C–H arylation reaction. The C–H arylation products were derivatized through subsequent decarboxylative coupling processes. This synthetic strategy enabled a 9-step enantioselective total synthesis of the antiproliferative meroterpenoid (+)-rumphellaone A.

  开发了一种对映体富集的多官能化环丁烷的模块化合成方法，其特点是 8-氨基喹啉酰胺引导的 C-H 芳基化反应。C-H芳基化产物通过随后的脱羧偶联过程衍生化。该合成策略实现了抗增殖类裂萜 (+)-rumphellaone A 的 9 步对映选择性全合成。
• Synthesis of rumphellaone A via epoxy nitrile cyclization
  作者：Takafumi Hirokawa、Shigefumi Kuwahara

  DOI：10.1016/j.tet.2012.04.035

  日期：2012.6

  The first enantioselective total synthesis of rumphellaone A, a cytotoxic 4,5-seco-caryophyllane isolated from the gorgonian coral Rumphella antipathies, has been achieved from a known olefinic alcohol by a 16-step sequence involving Stork's epoxy nitrile cyclization as the key step to concomitantly install a cyclobutane ring and three contiguous stereogenic centers contained in the molecule.

  rumphellaone A的第一对映选择性全合成，细胞毒性4,5-开环-caryophyllane从柳珊瑚分离Rumphella反感，已经从已知的烯醇通过涉及鹳的环氧腈的环化的关键步骤为16步骤序列来实现同时安装一个环丁烷环和分子中包含的三个连续的立体中心。
• Exploring the Chemical Space Accessed by Chiral Pool Terpenes. The (−)-Caryophyllene Oxide Paradigm
  作者：Theodora Athanasiadou、Georgia G. Bagkavou、Polymnia Karagianni、Christos I. Stathakis

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00132

  日期：2024.4.19

  Terpenes represent a flourishing source of structural motifs that can be converted into several more complex architectures. Realization of such transformations in a concise and efficient manner adds great value to the starting material. Herein, we study the case of (−)-caryophyllene oxide and convert it into natural sesquiterpenoids (rumphellolide K, rumphellaone A, and antipacid A), thus expanding

  萜烯代表了结构图案的丰富来源，可以转化为几种更复杂的结构。以简洁有效的方式实现这种转变为起始材料增加了巨大的价值。在此，我们研究了(−)-石竹烯氧化物的情况，并将其转化为天然倍半萜类化合物（rumphellolide K、rumphellaone A 和 antipacid A），从而扩大了其特权结构所访问的化学空间。我们的半合成很短，并且依赖于试剂决定的立体选择性和化学选择性。
• A Concise Bioinspired Semisynthesis of Rumphellaones A–C and Their C-8 Epimers from β-Caryophyllene
  作者：Georgijs Stakanovs、Anatoly Mishnev、Dace Rasina、Aigars Jirgensons

  DOI：10.1021/acs.jnatprod.0c00403

  日期：2020.6.26

  their C-8 epimers as well as the shortest synthesis of rumphellaone A (1) and its C-8 epimer from the most accessible sesquiterpene, β-caryophyllene (4), is presented. Synthetic routes involved caryophyllonic acid as a key intermediate, which was converted to rumphellaone A (and epimer) via acid-catalyzed lactonization and rumphellaone C (and epimer) using one-pot epoxidation–lactonization. Rumphellaone

  朝向rumphellaones B（第一半合成路线2）和C（3）和它们的C-8差向异构体以及rumphellaone A（最短合成1），并从最容易获得的倍半萜，β石竹其C-8差向异构体（4）， 被表达。合成路线涉及石竹酸作为关键中间体，通过酸催化内酯化将其转化为鹿鞭草酮 A（和差向异构体），并使用一锅环氧化 - 内酯化将鹿鞭草酮 C（和差向异构体）。Rumphellaone B ( 2 ) 及其差向异构体是从rumphellaone A ( 1) 及其差向异构体，分别使用 Saegusa-Ito 氧化。C-8 处的绝对构型通过对rumphellaone B ( 2 ) 和rumphellaone C 的酰化衍生物进行单晶X 射线分析证实。