(5R,6R)-6-ethyl-5-methyldihydro-2H-pyran-2,4(3H)-dione | 398488-51-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (5R,6R)-6-ethyl-5-methyldihydro-2H-pyran-2,4(3H)-dione
• 英文别名: (5R,6R)-6-ethyl-5-methyloxane-2,4-dione
• CAS: 398488-51-2
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: FZUGOFLGFLRLQI-CAHLUQPWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R,6R)-6-ethyl-5-methyldihydro-2H-pyran-2,4(3H)-dione 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 四(三苯基膦)钯 、 四丁基氟化铵 、 thallium (I) ethoxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 23.17h， 生成 (5E,7R,8S,9R,10R,13Z,15S,16S)-16-((2E,4E)-6-((2S,3S,4S)-2-ethyl-4-hydroxy-3-methyl-6-oxotetrahydro-2H-pyran-4-yl)hexa-2,4-dien-2-yl)-10-hydroxy-8-(methoxymethoxy)-6,7,9,15-tetramethyloxacyclohexadeca-5,13-dien-11-yn-2-one
  参考文献：
  名称：

  不同的全合成抗有丝分裂剂Leodermatolide。

  摘要：

  微妙但与众不同：生物学上很有前途的抗有丝分裂剂leiodermatolide的立体结构尚不确定。以开环炔烃复分解为关键步骤的短而有效且灵活的全合成方法现已解决了这个难题。所示结构和可能的异构体在1 H NMR光谱中的细微差异证明对于该赋值是无价的。

  DOI：

  10.1002/anie.201206670
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R)-1-((S)-4-benzyl-2-oxooxazolidin-3-yl)-2-methyl-1-oxopentan-3-yl acetate 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以95%的产率得到(5R,6R)-6-ethyl-5-methyldihydro-2H-pyran-2,4(3H)-dione
  参考文献：
  名称：

  使用新型分子内克莱森样缩合/还原序列立体选择性合成聚酮化合物片段

  摘要：

  Evans-恶唑烷酮与乙酸烯醇酯的分子内Claisen型裂解，然后使用硼烷-胺络合物还原生成的酮，可立体选择性地生成β-羟基-δ-内酯，作为完全官能化的聚酮前体。因此，该反应顺序构成了醋酸盐-羟醛反应的高度实用的替代方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01840-8

文献信息

• Total Synthesis of Leiodermatolide A via Transfer Hydrogenative Allylation, Crotylation, and Propargylation: Polyketide Construction beyond Discrete Allyl- or Allenylmetal Reagents
  作者：Yuk-Ming Siu、James Roane、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/jacs.1c06062

  日期：2021.7.21

  The total synthesis of leiodermatolide A was accomplished in 13 steps (LLS). Transfer hydrogenative variants of three carbonyl additions that traditionally rely on premetalated reagents (allylation, crotylation, and propargylation) are deployed together in one total synthesis.

  leiodermatolide A 的全合成分 13 个步骤 (LLS) 完成。传统上依赖于预金属化试剂（烯丙基化、巴豆酰化和炔丙基化）的三种羰基加成的转移氢化变体在一个全合成中一起部署。
• Stereoselective synthesis of polyketide fragments using a novel intramolecular Claisen-like condensation/reduction sequence
  作者：Klaus Hinterding、Suradech Singhanat、Lukas Oberer

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01840-8

  日期：2001.11

  Claisen-type cleavage of the Evans-oxazolidinone with an acetate enolate followed by reduction of the resulting ketone using a borane–amine complex yielded β-hydroxy-δ-lactones as fully functionalized polyketide precursors stereoselectively. Consequently, this reaction sequence constitutes a highly practical alternative to an acetate–aldol reaction.

  Evans-恶唑烷酮与乙酸烯醇酯的分子内Claisen型裂解，然后使用硼烷-胺络合物还原生成的酮，可立体选择性地生成β-羟基-δ-内酯，作为完全官能化的聚酮前体。因此，该反应顺序构成了醋酸盐-羟醛反应的高度实用的替代方法。
• Divergent Total Synthesis of the Antimitotic Agent Leiodermatolide
  作者：Jens Willwacher、Nina Kausch-Busies、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201206670

  日期：2012.11.26

  Subtle but distinctive: The stereostructure of the biologically highly promising antimitotic agent leiodermatolide was uncertain. A short, efficient, and flexible total synthesis based on ring‐closing alkyne metathesis as the key step has now solved the puzzle. Subtle differences in the 1H NMR spectra of the structure shown and the conceivable isomer proved invaluable for the assignment.

  微妙但与众不同：生物学上很有前途的抗有丝分裂剂leiodermatolide的立体结构尚不确定。以开环炔烃复分解为关键步骤的短而有效且灵活的全合成方法现已解决了这个难题。所示结构和可能的异构体在1 H NMR光谱中的细微差异证明对于该赋值是无价的。