methyl 2,3-di-O-(tert-butyldimethylsilyl)-6-deoxy-4-O-((2R)-2-ethoxycarbonyl-2-methylpent-4-enoyl)-α-D-glucopyranoside | 1428979-96-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3-di-O-(tert-butyldimethylsilyl)-6-deoxy-4-O-((2R)-2-ethoxycarbonyl-2-methylpent-4-enoyl)-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: 1-O-[(2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-methoxy-2-methyloxan-3-yl] 3-O-ethyl (2R)-2-methyl-2-prop-2-enylpropanedioate
• CAS: 1428979-96-7
• 化学式: C₂₈H₅₄O₈Si₂
• 分子量: 574.903
• InChiKey: SYCXDAGPHSZYEV-CRUNJEDWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.22
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  89.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-(tert-butyldimethylsilyl)-6-deoxy-4-O-((2R)-2-ethoxycarbonyl-2-methylpent-4-enoyl)-α-D-glucopyranoside 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 正丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 magnesium 、 N-甲基吗啉氧化物 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 30.59h， 生成 (2R,5R)-2-((1,3-dioxolan-2-yl)methyl)-2,4,5-trimethylcycohex-3-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies of the spirocyclic cyclohexene part of versipelostatin, a novel GRP78/Bip molecular chaperone downregulator

  摘要：

  含有α-酰基的丁二酸酐和多取代环己烯嵌入的新型GRP78/Bip分子伴侣下调剂versipelostatin中的螺环部分，已以纯手性形式合成。目标螺[4.5]-1-氧杂-7-癸烯-2,4-二酮衍生物的不对称合成具有以下特点：（1）在甲基丙二酸二酯的α-碳上进行立体选择性烯丙基化，其中一个羧酸与D-葡萄糖衍生的手性模板酯化；（2）通过高产率的环合复分解构建四取代环己烯酮子结构；（3）从作为环合复分解产物得到的环己烯酮开始，进行立体选择性构建螺环丁二酸酐部分。

  DOI：

  10.1038/ja.2012.124
• 作为产物：
  描述：

  3-乙氧基-2-甲基-3-氧代丙酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium ethanolate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 35.75h， 生成 methyl 2,3-di-O-(tert-butyldimethylsilyl)-6-deoxy-4-O-((2R)-2-ethoxycarbonyl-2-methylpent-4-enoyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies of the spirocyclic cyclohexene part of versipelostatin, a novel GRP78/Bip molecular chaperone downregulator

  摘要：

  含有α-酰基的丁二酸酐和多取代环己烯嵌入的新型GRP78/Bip分子伴侣下调剂versipelostatin中的螺环部分，已以纯手性形式合成。目标螺[4.5]-1-氧杂-7-癸烯-2,4-二酮衍生物的不对称合成具有以下特点：（1）在甲基丙二酸二酯的α-碳上进行立体选择性烯丙基化，其中一个羧酸与D-葡萄糖衍生的手性模板酯化；（2）通过高产率的环合复分解构建四取代环己烯酮子结构；（3）从作为环合复分解产物得到的环己烯酮开始，进行立体选择性构建螺环丁二酸酐部分。

  DOI：

  10.1038/ja.2012.124

文献信息

• Synthetic studies of the spirocyclic cyclohexene part of versipelostatin, a novel GRP78/Bip molecular chaperone downregulator
  作者：Shu Sasaki、Suguru Samejima、Tomoki Uruga、Kai Anzai、Natsumi Nishi、Eriko Kawakita、Ken-ichi Takao、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1038/ja.2012.124

  日期：2013.3

  The spirocyclic part consisting of an α-acylated tetronic acid and a multisubstituted cyclohexene embedded in versipelostatin, a novel GRP78/Bip molecular chaperone downregulator, has been synthesized in enantiomerically pure form. The asymmetric synthesis of the targeted spiro[4.5]-1-oxa-7-decen-2,4-dione derivative was characterized by (1) stereoselective allylation at the α-carbon of methylmalonate diester, in which one carboxylic acid was esterified with a D-glucose-derived chiral template, (2) construction of the tetrasubstituted cyclohexenone substructure by high-yielding ring-closing metathesis and (3) stereoselective construction of the spirocyclic tetronic acid part starting from the cyclohexenone obtained as the ring-closing metathesis product.

  含有α-酰基的丁二酸酐和多取代环己烯嵌入的新型GRP78/Bip分子伴侣下调剂versipelostatin中的螺环部分，已以纯手性形式合成。目标螺[4.5]-1-氧杂-7-癸烯-2,4-二酮衍生物的不对称合成具有以下特点：（1）在甲基丙二酸二酯的α-碳上进行立体选择性烯丙基化，其中一个羧酸与D-葡萄糖衍生的手性模板酯化；（2）通过高产率的环合复分解构建四取代环己烯酮子结构；（3）从作为环合复分解产物得到的环己烯酮开始，进行立体选择性构建螺环丁二酸酐部分。