2-cyclohept-1-enyl-ethanol | 21336-32-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-cyclohept-1-enyl-ethanol
• 英文别名: 2-(1-cyclohepten-1-yl)ethanol；1-(2-hydroxyethyl)cyclohept-1-ene；2--aethanol；2-(Cyclohept-1-en-1-yl)ethan-1-ol；2-(cyclohepten-1-yl)ethanol
• CAS: 21336-32-3
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: QEZBZGBFCIUPCN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-cyclohept-1-enyl-ethanol 在 ruthenium trichloride 、 氢氧化钾 、 sodium periodate 、 Oxone 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氯化碳 、 水 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.58h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Bicyclic β-Hydroxytetrahydrofurans as Precursors of Medium Ring Keto-Lactones

  摘要：

  The reaction of a series of cis-fused bicyclic beta-hydroxytetrahydrofurans with ruthenium tetraoxide, generated in situ from ruthenium trichloride and sodium periodate, afforded 9- and 10-membered keto-lactones in moderate to good yields, in a clean and straightforward fashion. The starting beta-hydroxyethers were obtained from the corresponding 3-alkenols by two alternative procedures, depending on their pattern of substitution: (a) epoxidation by dimethyldioxirane, followed by base-catalyzed cyclization of the resulting epoxyalcohol, and (b) thallium trinitrate-mediated cyclization of the 3-alkenols, a method already described by our group.

  DOI：

  10.1021/jo0626109
• 作为产物：
  描述：

  (环庚烯-1-基)乙酸 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2-cyclohept-1-enyl-ethanol
  参考文献：
  名称：

  Thallium Trinitrate Mediated Oxidation of 3-Alkenols:  Ring Contraction vs Cyclization

  摘要：

  The reaction of a series of six-membered ring 3-alkenols with thallium trinitrate (TTN) in three different experimental conditions was studied. Either cyclization products or ring contraction products were obtained, depending on the structure of the substrate as well as the nature of the solvent. The reaction of a seven-membered ring 3-alkenol with TTN led to the ring contraction product exclusively.

  DOI：

  10.1021/jo011178m

文献信息

• Heterogeneous permanganate oxidations: Synthesis of medium ring keto-lactones via substituent directed oxidative cyclisation
  作者：Jagattaran Das、Srinivasan Chandrasekaran

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85664-7

  日期：1994.1

  Homoallyl alcohols 4a-b and 5a-b undergo smooth oxidative cyclisation to give the corresponding ring enlarged keto-lactones under heterogeneous permanganate oxidation conditions.

  均烯丙基醇4a-b和5a-b进行平滑的氧化环化，在高锰酸钾的非均相氧化条件下得到相应的环扩大的酮内酯。
• General, Auxiliary-Enabled Photoinduced Pd-Catalyzed Remote Desaturation of Aliphatic Alcohols
  作者：Marvin Parasram、Padon Chuentragool、Yang Wang、Yi Shi、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/jacs.7b08459

  日期：2017.10.25

  allows achieving superior degrees of regioselectivity and yields in the desaturation of alcohols compared to those obtained by the state-of-the-art desaturation methods. The HAT at unactivated C(sp3)-H sites is enabled by the easily installable/removable Si-auxiliaries. Formation of the key hybrid alkyl Pd-radical intermediates is efficiently induced by visible light from alkyl iodides and Pd(0) complexes

  已经开发了一种通用的、有效的和位点选择性的可见光诱导的 Pd 催化的脂肪醇远程去饱和成有价值的烯丙基、高烯丙基和双高烯丙基醇。这种转变通过混合 Pd 自由基机制进行，该机制协同结合了自由基方法的有利特征，例如简便的远程 CH HAT 步骤，与过渡金属催化化学（选择性β-氢消除步骤）的特征。与通过最先进的去饱和方法获得的那些相比，这允许在醇的去饱和中实现更高程度的区域选择性和收率。未激活的 C(sp3)-H 站点的 HAT 由易于安装/可拆卸的 Si 助剂启用。烷基碘化物和 Pd(0) 配合物的可见光可有效诱导关键杂化烷基 Pd-自由基中间体的形成。值得注意的是，该方法不需要外源性光敏剂或外部氧化剂。
• Rhodium(I)-Catalyzed Decarbonylative Spirocyclization through CC Bond Cleavage of Benzocyclobutenones: An Efficient Approach to Functionalized Spirocycles
  作者：Tao Xu、Nikolas A. Savage、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.201310149

  日期：2014.2.10

  The rhodium‐catalyzed formation of all‐carbon spirocenters involves a decarbonylative coupling of trisubstituted cyclic olefins and benzocyclobutenones through CC activation. The metal–ligand combination [Rh(CO)2Cl}2]/P(C6F5)3 catalyzed this transformation most efficiently. A range of diverse spirocycles were synthesized in good to excellent yields and many sensitive functional groups were tolerated

  铑催化的全碳螺中心的形成涉及三取代环烯烃和苯并环丁烯酮通过C → C活化的脱羰偶联。金属-配体组合[Rh(CO) 2 Cl} 2 ]/P(C 6 F 5 ) 3最有效地催化该转化。合成了一系列不同的螺环，收率良好至优异，并且可以耐受许多敏感官能团。机理研究支持通过 β-H 消除/脱羰途径发生的氢转移过程。
• Deconstructive Asymmetric Total Synthesis of Morphine‐Family Alkaloid (−)‐Thebainone A
  作者：Si‐Hua Hou、Adriana Y. Prichina、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.202103553

  日期：2021.6

  deconstructive strategy for the first asymmetric synthesis of (−)-thebainone A, capitalizing on an enantioselective C−C bond activation and a C−O bond cleavage reaction. The rhodium-catalyzed asymmetric “cut-and-sew” transformation between sterically hindered trisubstituted alkenes and benzocyclobutenones allowed efficient construction of the fused A/B/C rings and the quaternary center of the natural

  在此，我们描述了首次不对称合成 (−)-蒂巴因酮 A 的解构策略的开发，利用对映选择性 C−C 键激活和 C−O 键裂解反应。铑催化的空间位阻三取代烯烃和苯并环丁烯酮之间的不对称“剪切和缝合”转化允许有效构建稠合的A/B/C环和天然产物的四元中心。新优化的条件显示出广泛的底物范围和出色的对映选择性（高达 99.5:0.5 er）。利用硼介导的醚键断裂，我们通过两条互补路线完成了吗啡生物碱(−)-蒂巴因酮A的合成。
• Beyond the Corey Reaction:  One-Step Diolefination of Cyclic Ketones
  作者：Ekaterina D. Butova、Andrey A. Fokin、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1021/jo070653z

  日期：2007.7.1

  reaction the Yurchenko diolefination). Our mechanistic proposal involves the deprotonation of the betaine that forms after the attack of dimethylsulfoxonium methylide on the carbonyl group of the ketone. The key step of the diolefination reaction involves a [2,3]-sigmatropic rearrangement of the ylide to a γ-unsaturated sulfoxide with a barrier of 9.9 kcal/mol (ΔH298, MP2/cc-pVDZ, for the cycloheptane

  在130°C的二甘醇二甲醚中研究了环酮环庚酮，环癸烷酮和环十一烷酮与三甲基碘化亚砜和碱（NaH）生成的二甲基亚砜基的反应性。当使用过量的二甲基硫代亚砜甲基化物时，主要通过Corey反应形成的环氧乙烷会导致环膨胀，从而生成环氧乙烷和环氧环戊烷。在过量碱存在下，Corey反应受到抑制，而形成1,3-末端二烯（我们称此反应为Yurchenko二烯化反应）。我们的机理建议涉及甜菜碱的去质子化，该甜菜碱是在二甲基亚砜基甲基化作用在酮的羰基上之后形成的。二烯化反应的关键步骤涉及[2，H 298，MP2 / cc-pVDZ，为环庚烷衍生物）。在二烯化的末端步骤中从γ-不饱和亚砜中消除亚磺酸与更高的阻隔性（17.3 kcal / mol）有关，但是在存在碱的情况下被强烈促进。尤尔琴科反应中环状酮的反应性取决于环的大小。中型环癸烷酮的反应性低于环庚酮或环十二烷酮。