(2S,3S)-2-(benzyloxycarbonylamino)-3-methylpent-4-enoic acid | 416898-38-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3S)-2-(benzyloxycarbonylamino)-3-methylpent-4-enoic acid
• 英文别名: (2S,3S)-3-methyl-2-(phenylmethoxycarbonylamino)pent-4-enoic acid
• CAS: 416898-38-9
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₄
• 分子量: 263.293
• InChiKey: BOEOWAAWUCRQHK-JQWIXIFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  75.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-2-(benzyloxycarbonylamino)-3-methylpent-4-enoic acid 在 palladium on activated charcoal 、 四(三苯基膦)钯 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 三氯化铝 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 2-甲基-2-丁烯 、 氢气 、 2-bromo-1-ethylpyridin-1-ium tetrafluoroborate 、 potassium carbonate 、 二乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N-甲基苯胺 、 N-[(dimethylamino)-3-oxo-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-1-yl-methylene]-N-methylmethanaminium hexafluorophosphate 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 140.5h， 生成 (1R,4S,7S,10S)-10-((1R,4S)-4-Methoxy-1-methyl-heptyl)-1,3,7,11,11,14-hexamethyl-4-((S)-1-methyl-3-triisopropylsilanyloxy-propyl)-9-oxa-16-thia-3,6,13,18-tetraaza-bicyclo[13.2.1]octadec-15(18)-ene-2,5,8,12-tetraone
  参考文献：
  名称：

  卤肽素A的全合成：有效的抗炎性环二肽。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200461239
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-benzyloxycarbonylamino-1-oxo-ethyl)-pyrrolidine 在 正丁基锂 、 2,6-二叔丁基吡啶 、 Lithium-tri-methoxy-alanat 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2S,3S)-2-(benzyloxycarbonylamino)-3-methylpent-4-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Anti-β-Substituted γ,δ-Unsaturated Amino Acids via Eschenmoser−Claisen Rearrangement

  摘要：

  Anti-beta-substituted gamma,delta-unsaturated amino acids have been synthesized via a novel design of the Eschenmoser-Claisen rearrangement. The rearrangement gives good isolated yields and excellent diastereoselectivity due to (Z)-N,O-ketene acetal formation and the pseudochairlike conformations of the reaction intermediates. Upon reductive hydrolysis, important novel amino acids and amino alcohols were synthesized for the first time via this methodology.

  DOI：

  10.1021/ol061414l

文献信息

• Thio-Claisen Rearrangement Used in Preparing Anti-β-Functionalized γ,δ-Unsaturated Amino Acids: Scope and Limitations
  作者：Zhihua Liu、Sukeshi J. Mehta、Kwang-Soo Lee、Bryan Grossman、Hongchang Qu、Xuyuan Gu、Gary S. Nichol、Victor J. Hruby

  DOI：10.1021/jo201753q

  日期：2012.2.3

  of our most recent study using the thio-Claisen rearrangement for the synthesis of anti-β-functionalized γ,δ-unsaturated amino acids. Investigations on scope, limitations, chemoselectivities and stereoselectivities regarding an FeBr3-catalyzed allylation strategy and a thio-enolate dianion formation strategy for asymmetric thio-Claisen rearrangement are documented. An explanation of the chirality crossover

  多功能化氨基酸，尤其是不饱和氨基酸，是肽化学中重要的、要求苛刻的构建模块。在这里，我们总结了我们最近使用硫代-克莱森重排合成抗 β 功能化 γ,δ-不饱和氨基酸的研究。记录了关于 FeBr 3催化烯丙基化策略和不对称硫代-克莱森重排的硫代烯醇二价阴离子形成策略的范围、局限性、化学选择性和立体选择性的研究。提出了对 Eschenmoser-Claisen 重排和 thio-Claisen 重排之间观察到的手性交叉的解释。新型光学活性N α首次制备了具有生物学意义的官能团的保护氨基酸。
• Asymmetric Total Syntheses of Marine Cyclic Depsipeptide Halipeptins A–D
  作者：Shouyun Yu、Xianhua Pan、Dawei Ma

  DOI：10.1002/chem.200600383

  日期：2006.8.25

  Halipeptins A-D (1 a-d) are a family of natural cyclic depsipeptides isolated from marine sponges. Total syntheses of these four compounds are detailed in this report. The key elements in this synthesis include the elaboration of the polysubstituted decanoic acid parts by two asymmetric aldol reactions, assembly of the N-methyl-delta-hydroxyisoleucine residue by using either aza-Claisen rearrangement

  Halipeptins AD（1 ad）是从海洋海绵中分离出来的一类天然环状二肽。该报告详细介绍了这四种化合物的总合成。该合成中的关键元素包括通过两个不对称的羟醛缩合反应精制多取代的癸酸部分，使用aza-Claisen重排或天冬氨酸的甲基化作为关键步骤组装N-甲基-δ-羟基异亮氨酸残基以及进行大环化在多取代的癸酸丙氨酸位点。
• Evaluation of 3-substituted arginine analogs as selective inhibitors of human nitric oxide synthase isozymes
  作者：Ryosuke Ijuin、Naoki Umezawa、Shin-ichi Nagai、Tsunehiko Higuchi

  DOI：10.1016/j.bmcl.2005.03.078

  日期：2005.6

  Nitric oxide (NO), a mediator of various physiological and pathophysiological processes, is synthesized by three isozymes of nitric oxide synthase (NOS). In developing candidate clinical drugs, it is very important not to inhibit endothelial NOS, because it plays an important role in maintaining normal blood pressure and flow. Here, we describe the design, synthesis and human NOS-inhibitory activities

  一氧化氮（NO）是多种生理和病理生理过程的介体，由一氧化氮合酶（NOS）的三种同工酶合成。在开发候选临床药物中，不抑制内皮型NOS非常重要，因为它在维持正常的血压和流量中起着重要的作用。在这里，我们描述了基于S-甲基-L-异硫瓜氨酸的3-取代精氨酸类似物的设计，合成和人类NOS抑制活性。具有S-甲基异硫脲部分的3R *-甲基化合物4抑制nNOS和iNOS，但不抑制eNOS（IC（50）> 1 mM）。然而，尽管LN-亚氨基乙基鸟氨酸（L-NIO）有效地抑制了全部三个，但带有5-亚氨基乙基部分的3R *-甲基化合物7没有抑制任何NOS同工酶。
• Total synthesis and determination of the stereochemistry of 2-amino-3-cyclopropylbutanoic acid, a novel plant growth regulator isolated from the mushroom Amanita castanopsidis Hongo
  作者：Yoshiki Morimoto、Mamoru Takaishi、Takamasa Kinoshita、Kazuhiko Sakaguchi、Kozo Shibata

  DOI：10.1039/b108752e

  日期：2002.1.14

  The unknown stereostructure of 2-amino-3-cyclopropylbutanoic acid 1, a novel plant growth regulator isolated from the mushroom Amanita castanopsidis Hongo, was determined to be (2S,3S)-2 through its racemic and enantioselective syntheses employing the chelate–enolate Claisen rearrangement as a key step.

  2-amino-3-cyclopropylbutanoic acid 1 是一种从 Amanita castanopsidis Hongo 蘑菇中分离出来的新型植物生长调节剂，其未知的立体结构是 (2S,3S)-2，其外消旋和对映体选择性合成的关键步骤是螯合烯醇克莱森重排。
• Asymmetric Eschenmoser−Claisen Rearrangement for Anti-β-Substituted γ,δ-Unsaturated Amino Acids
  作者：Hongchang Qu、Xuyuan Gu、Zhihua Liu、Byoung J. Min、Victor J. Hruby

  DOI：10.1021/ol701704h

  日期：2007.9.1

  synthetic building blocks in organic synthesis and for peptidomimetics. A novel asymmetric Eschenmoser-Claisen rearrangement with use of a C2-symmetric chiral auxiliary was developed to generate this type of amino acid. Excellent diastereoselectivities and high enantioselectivities (87-93% ee) were obtained after the chiral auxiliary was removed via iodolactonization/zinc reduction.

  光学活性的抗β-取代的γ，δ-不饱和氨基酸是有机合成和拟肽过程中重要的合成基石。一种新型的不对称Eschenmoser-Claisen重排使用C2对称手性助剂被开发来生成这种类型的氨基酸。通过碘代内酯化/锌还原除去手性助剂后，获得了极好的非对映选择性和高对映选择性（87-93％ee）。