methyl 4,6-benzylidene-2-O-p-methoxybenzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside | 165199-14-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 4,6-benzylidene-2-O-p-methoxybenzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: (2R,4aR,6R,7S,8S,8aS)-7-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-6-methylsulfanyl-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-ol
• CAS: 165199-14-4
• 化学式: C₂₂H₂₆O₆S
• 分子量: 418.511
• InChiKey: BYCCBWPXHYSJIZ-RKYRPXKFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  91.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-benzylidene-2-O-p-methoxybenzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 吡啶 、 4 Angstroem MS 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 74.0h， 生成 (S)-p-methoxybenzaldehyde (methyl 3-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-1-thio-α-D-mannopyranosid-2-yl) acetal
  参考文献：
  名称：

  对甲氧基苄基辅助β-甘露糖基化中拴系中间体的立体化学

  摘要：

  我们先前已经开发了立体控制合成β-甘露糖苷的新方法。从2- O- PMB（对甲氧基苄基）保护的甘露糖基供体1开始，在氧化条件下转化成混合的乙缩醛3，然后活化异头位置，得到β-甘露糖苷作为单一立体异构体。尽管在合成Asn连接的聚糖链的核心结构中已经进一步证明了该方法的实用性，但是关于混合乙缩醛的立体化学仍然存在不确定性。为了对该中间体进行立体化学分配，非对映体缩醛14a，15a和14B，15B是从制备9 + 10 / 7和11 + 12 / 13分别。借助NMR和使用DADAS 90的计算方法对空间位阻进行定量研究的结论是，由2 - O -PMB保护的9衍生的14a / 15a具有（S）构型，而从2- O衍生的14b / 15b -unprotected 11具有（R）配置。根据特点1固有的（H-NMR图案小号）异构体，4,6- ø -亚苄基保护的30 - 35，从thiomannoside

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199906)1999:6<1367::aid-ejoc1367>3.0.co;2-n
• 作为产物：
  描述：

  methyl 1-thio-α-D-mannopyranoside 在 sodium hydroxide 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基硫酸氢铵 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 methyl 4,6-benzylidene-2-O-p-methoxybenzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  A Convergent and Stereocontrolled Synthetic Route to the Core Pentasaccharide Structure of Asparagine-Linked Glycoproteins

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00120a002

文献信息

• p-Methoxybenzylidene-tetheredβ-Mannosylation for Stereoselective Synthesis of Asparagine-Linked Glycan Chains
  作者：Akihito Dan、Matthias Lergenmüller、Masayuki Amano、Yoshiaki Nakahara、Tomoya Ogawa、Yukishige Ito

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(19981102)4:11<2182::aid-chem2182>3.0.co;2-u

  日期：1998.11.2
• A Convergent and Stereocontrolled Synthetic Route to the Core Pentasaccharide Structure of Asparagine-Linked Glycoproteins
  作者：Akihito Dan、Yukishige Ito、Tomoya Ogawa

  DOI：10.1021/jo00120a002

  日期：1995.7
• On the Stereochemistry of Tethered Intermediates inp-Methoxybenzyl-Assisted β-Mannosylation
  作者：Matthias Lergenmüller、Tomoo Nukada、Koji Kuramochi、Akihito Dan、Tomoya Ogawa、Yukishige Ito

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199906)1999:6<1367::aid-ejoc1367>3.0.co;2-n

  日期：1999.6

  under oxidative conditions followed by the activation of the anomeric position affords β-manno-glycoside as a single stereoisomer. Although the utility of this method has been further demonstrated in the synthesis of the core structure of Asn-linked glycan chains, there remained uncertainty with respect to the stereochemistry of the mixed acetal. In order to make a stereochemical assignment of this

  我们先前已经开发了立体控制合成β-甘露糖苷的新方法。从2- O- PMB（对甲氧基苄基）保护的甘露糖基供体1开始，在氧化条件下转化成混合的乙缩醛3，然后活化异头位置，得到β-甘露糖苷作为单一立体异构体。尽管在合成Asn连接的聚糖链的核心结构中已经进一步证明了该方法的实用性，但是关于混合乙缩醛的立体化学仍然存在不确定性。为了对该中间体进行立体化学分配，非对映体缩醛14a，15a和14B，15B是从制备9 + 10 / 7和11 + 12 / 13分别。借助NMR和使用DADAS 90的计算方法对空间位阻进行定量研究的结论是，由2 - O -PMB保护的9衍生的14a / 15a具有（S）构型，而从2- O衍生的14b / 15b -unprotected 11具有（R）配置。根据特点1固有的（H-NMR图案小号）异构体，4,6- ø -亚苄基保护的30 - 35，从thiomannoside