苄基3,4,6-三-O-苄基吡喃己糖苷 | 61820-04-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 苄基3,4,6-三-O-苄基吡喃己糖苷
• 英文名称: benzyl 3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: 1,3,4,6-Tetra-O-benzyl-b-D-galactopyranoside；(2R,3R,4R,5S,6R)-2,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-ol
• CAS: 61820-04-0
• 化学式: C₃₄H₃₆O₆
• 分子量: 540.656
• InChiKey: AFHZEIVSXDXEMO-BGSSSCFASA-N

物化性质

• 熔点：
  54-55°C
• 沸点：
  676.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于乙腈（少许）、氯仿（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苄基3,4,6-三-O-苄基吡喃己糖苷 在 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2S,3S,4S,5R)-3,4-Bis-benzyloxy-2-(benzyloxy-fluoro-methyl)-5-benzyloxymethyl-tetrahydro-furan
  参考文献：
  名称：

  甘草糖苷的C-2处三氟化二乙氨基硫磺氟化过程中的重排：一些新参数

  摘要：

  通过19 F NMR光谱监测 了一系列在O-2处未保护并具有各种构型的21种糖苷与 DAST （二乙基氨基三氟化硫）的反应。借助于由此获得的每种产品的变音数据集（位移值和耦合常数），可以确定操作机制。通过将这些发现与离析物结构的立体化学细节相关联，可以推导控制反应路径选择的新参数。该评估得出的结果是，与所有其他可能性相比，强烈赞成在环氧的C-2进攻后环收缩和氟在C-1进入。例外是manno系列的所有派生类以及 反式- 十氢萘型结构，在4,6-O-亚苄基乙缩醛形成后存在，离析基的环取代基在C-4和C-5处于二位（ 反式 ）方向。根据这些， d 通常，具有额外的1，2- 反式构型的反式 -甘露聚糖苷和 反式- 十氢化萘的类型 倾向于1，2-糖苷配基迁移，并且氟化物再次进入C-1。诸如烷氧基迁移，构型保留下的取代或原酸酯形成等其他途径也可能通过位于C-3处适当定位的邻近基团的参与而实现，因为烷氧

  DOI：

  10.1007/s007060200019
• 作为产物：
  描述：

  benzyl 2,6-di-O-allyl-3,4-O-isopropylidene-β-D-galactopyranoside 在 三乙烯二胺 、 盐酸 、 Wilkinson's catalyst 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 二正丁基氧化锡 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 59.25h， 生成 苄基3,4,6-三-O-苄基吡喃己糖苷
  参考文献：
  名称：

  在非极性溶剂中通过其亚锡衍生物进行多羟基化合物的区域特异性苄基化和烯丙基化的温和方法

  摘要：

  在季铵卤化物的存在下，苄基和烯丙基溴在多羟基化合物的亚锡衍生物上的反应通常仅以微不足道的速度在回流的苯溶液中进行，而后者通常仅以微不足道的速度进行。在苄基β- D-吡喃半乳糖苷（1）和十种衍生物（2）-（11）上进行了这些条件的测试，这些衍生物被苄基化，烯丙基化或乙缩醛化。在这样的集合中，可以发现除β- D-吡喃半乳糖苷环上的两个，三个或四个羟基之一之外的所有可能的排列。在九种起始多元醇中观察到区域特异性取代，收率良好。以这种方式将苄基2,3-二-O-苄基-α - D-吡喃葡萄糖苷进行苯甲酰化仅得到6- O-苄基醚的产率为80％，相对于在无制备价值的NN-二甲基甲酰胺中的反应有很大的改进。相同的新方法可以平稳地制备乙二醇的单甲氧基甲基醚。首次报道了γ-和β-乙二醇的亚锡衍生物的制备和合成用途。

  DOI：

  10.1039/p19810001796

文献信息

• Simple and mild stereoselective O-glycosidation using 1,2-anhydrosugars under neutral conditions
  作者：Devaraj Somasundaram、Kalpattu K. Balasubramanain、Bhagavathy Shanmugasundaram

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.01.049

  日期：2019.3

  of α-d-1,2-anhydrohexapyranoses with phenols proceeded smoothly in ethyl acetate (neutral conditions) in the absence of metal ion catalysts or additives to stereoselectively furnish 1,2-cis-α-aryl glycosides as the major product and 1,2-trans-β-aryl glycosides as the minor product in good yields. Under similar conditions, this ring opening reaction with alcohols afforded exclusively β-alkyl glycosides

  的开环α - d -1,2- anhydrohexapyranoses与酚在没有金属离子的催化剂或添加剂在乙酸乙酯（中性条件）顺利进行立体选择性配料1,2-顺式- α -芳基糖苷作为主要产物和1,2-反式- β -芳基苷作为良好收益次要产物。在相似的条件下，这种与醇的开环反应以优异的产率仅提供β-烷基糖苷。
• Ionic liquids as phase transfer catalysts: Enhancing the biphasic extractive epoxidation reaction for the selective synthesis of β-O-glycosides
  作者：Cintia C. Santiago、Leticia Lafuente、Rodolfo Bravo、Gisela Díaz、Agustín Ponzinibbio

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.08.033

  日期：2017.9

  Ionic liquids promoted the direct epoxidation of glycals acting as PTC. 1,2-anhydrosugars were prepared by the oxidation of glycals under biphasic conditions with dimethydioxirane generated in situ from oxone/acetone and amphiphilic IL’s as catalysts. β-O-glycosides were synthesized in good yields by the nucleophilic ring opening of epoxy carbohydrate derivatives. Also, 3,4,6-benzyl protected carbohydrates

  离子液体促进了充当PTC的糖基的直接环氧化。通过在两相条件下用二氧环乙烷/丙酮和两亲性IL's原位生成的二甲基二环氧乙烷氧化糖类来制备1,2-脱水糖。通过环氧碳水化合物衍生物的亲核开环，可以高收率合成β-O-糖苷。同样，可以通过该方法制备3,4,6-苄基保护的碳水化合物和β-N-糖苷。
• Procédé de synthèse organique d'oligosaccharides, correspondant à des fragments de muco-polysaccharides naturels, nouveaux oligosaccharides obtenus et leurs applications biologiques
  申请人：D.R.O.P.I.C. (Société Civile)

  公开号：EP0084999A1

  公开（公告）日：1983-08-03

  Procédé de synthèse organique d'oligosaccharides constituant ou correspondant à des fragments de muco-polysaccharides acides dans lequel on fait réagir deux composés constitués ou terminés respectivement par des motifs de structure sucre aminé et des motifs de structure acide uronique. Ces motifs étant substitués spécifiquement. Ce procédé conduit à des oligosaccharides utilisables notamment en thérapeutique.

  构成或对应于酸性粘多糖片段的低聚糖的有机合成工艺，其中两种分别由氨基糖结构单元和尿酸结构单元构成或终止的化合物发生反应。这些单元被特别取代。 这一过程产生的寡糖尤其可用于治疗。
• Synthesis and chromatographic properties of isomeric O-β-d-galactopyranosyl-d-galactoses, and of diastereo-isomers of 3,4-O- and 4,6-O-(1-carboxyethylidene)-d-galactose
  作者：José D. Fontana、José H. Duarte、Marcello Iacomini、Philip A.J. Gorin

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)81792-9

  日期：1982.10
• Silyl Group Migration in 1-<i>O</i>-Silyl Protected Sugars-Convenient Synthesis of 2-<i>O</i>-Unprotected Sugars
  作者：José M. Lassaletta、Michaela Meichle、Sven Weiler、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1080/07328309608005442

  日期：1996.2

  Reaction of 2-O-unprotected 1-O-silyl-protected D-glucose and D-galactose derivatives 5a-d with benzyl bromide in the presence of sodium hydride as the base afforded 1-O-benzyl 2-O-silyl derivatives 6a alpha/beta - 6d alpha/beta. Thus, prior to anomeric O-benzylation, trans-1,2-silyl group migration takes place. Ensuing removal of the 2-O-silyl group furnishes 2-O-unprotected compounds 8a alpha/beta - 8d alpha/beta, which are useful building blocks. More prone to 1-O-silyl group migration is mannose as shown for derivatives of 4,6-O-benzylidene-D-mannose 9. Cis-1,2- and cis-2,3-silyl group migrations affording compounds 15 and 13 were already observed on deacetylation of the thexyldimethylsilyl 2,3-di-O-acetyl derivative 12 beta under Zemplen conditions.