苄基3,5-双(三氟甲基)苯基砜 | 667458-78-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苄基3,5-双(三氟甲基)苯基砜
• 英文名称: benzyl 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl sulfone
• 英文别名: 1-Benzylsulfonyl-3,5-bis(trifluoromethyl)benzene；1-benzylsulfonyl-3,5-bis(trifluoromethyl)benzene
• CAS: 667458-78-8
• 化学式: C₁₅H₁₀F₆O₂S
• 分子量: 368.3
• InChiKey: IOMFQHWUADQTII-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  111-113 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  405.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.422±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苄基3,5-双(三氟甲基)苯基砜 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 lithium tert-butoxide 、 tri tert-butylphosphoniumtetrafluoroborate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 1,1,2,2-四苯基乙烷
  参考文献：
  名称：

  Pd催化的苯砜基衍生物与1,3-Oxazoles的脱硫交叉偶联

  摘要：

  已经开发了通过去质子途径的苄基砜衍生物与1,3-恶唑的Pd催化脱硫交叉偶联反应。观察到砜和1，3-恶唑伴侣的底物范围宽，提供了多种含1，3-恶唑的三芳基甲烷。伯苄基，仲苄基和二苯甲基的砜伴侣均有效。使用这种方法，已经证明了多元芳构结构的直接合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01510
• 作为产物：
  描述：

  [3,5-双(三氟甲基)苯基]苄基硫醚 在 manganese(II) sulfate 、 双氧水 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以93%的产率得到苄基3,5-双(三氟甲基)苯基砜
  参考文献：
  名称：

  Julia-Kocienski 烯烃化反应中的 3,5-双（三氟甲基）苯基砜 - 在三取代和四取代烯烃的合成中的应用

  摘要：

  3,5-双（三氟甲基）苯基（BTFP）砜 8a-d 成功地用于室温下使用磷腈碱 P4-tBu 的羰基化合物的改性 Julia 烯化反应。在 THF 中，以良好的产率提供三取代和四取代的烯烃。伯烷基 BTFP 砜 8a、b 与芳香族和脂肪族酮之间的 Julia-Kocienski 烯化以良好的产率和低立体选择性提供相应的三取代烯烃。另一方面，通过另一种方法，仲烷基 BTFP 砜 8c,d 与脂肪族、芳香族和 α,β-不饱和醛的偶联，在三取代烯烃的合成中获得了更高的产率和立体选择性。首次，当异丙基 BTFP 砜 8c 与脂肪族和芳香族酮反应时，通过 Julia-Kocienski 协议合成四取代烯烃，在 THF 回流下使用 P4-tBu 作为碱。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600478

文献信息

• 3,5-Bis(trifluoromethyl)phenyl Sulfones in the Direct Julia−Kocienski Olefination
  作者：Diego A. Alonso、Mónica Fuensanta、Carmen Nájera、Montserrat Varea

  DOI：10.1021/jo050852n

  日期：2005.8.1

  sulfones, giving poorer results. Methylenation of aliphatic and aromatic aldehydes, ketones, and 1,2-dicarbonyl compounds is carried out through the modified Julia olefination using BTFP methyl sulfone 7d to give terminal alkenes and dienes. Mechanistic studies of the olefination reaction between benzyl BTFP sulfone 7a and aromatic aldehydes performed by KOH-induced Smiles rearrangement of stereodefined syn-

  3,5-双（三氟甲基）苯基（BTFP）砜7已用于与羰基化合物的Julia-Kocienski烯化反应中。砜7易于通过烷基化/氧化两步法从市售3,5-双（三氟甲基）苯硫酚中高产率（64-97％）制备。已经研究了金属化BTFP砜的稳定性并将其与杂芳基苯并噻唑-2-基（BT），1-苯基-1 H-四唑-5-基（PT）和1-叔丁基-1 H-四唑- -5-基（TBT）砜9 - 11不同的反应条件下。烷基BTFP砜之间的Julia-Kocienski烯烃7各种各样的醛以良好的收率和立体选择性提供相应的1,2-二取代的烯烃和二烯。可以在室温下使用KOH或在-78°C或室温下使用磷腈碱P2-Et和P4- t - Bu进行此一锅操作规程，已成功用于各种甲氧基化对苯二酚的高产率和立体选择性合成中如三甲基化白藜芦醇。Julia-Kocienski烯烃化反应的这些新反应条件也已用BT，PT和TBT砜进行了研究，但结果较差。脂族和芳族醛，酮和1
• Development of Versatile Sulfone Electrophiles for Suzuki–Miyaura Cross-Coupling Reactions
  作者：Masakazu Nambo、Eric C. Keske、Jason P. G. Rygus、Jacky C.-H. Yim、Cathleen M. Crudden

  DOI：10.1021/acscatal.6b03434

  日期：2017.2.3

  cross-coupling reactions is described. Introducing electron-withdrawing groups on the aryl ring of the sulfone facilitates the Pd-catalyzed activation of C–SO2 bonds. Cross-coupling reactions with fluorinated sulfone electrophiles are reported, leading to a variety of multiply arylated products in good yields. The reactivity of this unusual electrophile is benchmarked versus common electrophiles and its use in

  描述了氟化砜衍生物作为铃木-宫浦交叉偶联反应的通用亲电试剂的发展。在砜的芳基环上引入吸电子基团有助于Pd催化C-SO 2键的活化。据报道，与氟化砜亲电试剂发生交叉偶联反应，导致多种芳基化产物收率高。将这种不寻常的亲电试剂的反应性与普通亲电试剂进行了比较，并描述了其在迭代交叉偶联中用于简明生物活性分子合成的用途。
• Cu‐Catalyzed Desulfonylative Amination of Benzhydryl Sulfones
  作者：Masakazu Nambo、Yasuyo Tahara、Jacky C.‐H. Yim、Cathleen M. Crudden

  DOI：10.1002/chem.201805638

  日期：2019.2.6

  benzhydryl amines from the reaction of readily available sulfone derivatives with amines is described. The Cu‐catalyzed desulfonylative amination not only provides structurally diverse benzhydryl amines in good yields, but is also applicable to iterative and intramolecular aminations. Control experiments suggested that the formation of a Cu‐carbene intermediate generated from the sulfone substrate,

  描述了一种由易得的砜衍生物与胺反应合成二苯甲基胺的新方法。铜催化的脱磺酰基胺化反应不仅以高收率提供结构多样的二苯甲基胺，而且还适用于迭代和分子内胺化反应。对照实验表明，从砜底物生成的铜卡宾中间体的形成，代表了去磺酰基化转化的新途径。
• 3,5-Bis(trifluoromethyl)phenyl Sulfones in the Julia–Kocienski Olefination – Application to the Synthesis of Tri- and Tetrasubstituted Olefins
  作者：Diego A. Alonso、Mónica Fuensanta、Carmen Nájera

  DOI：10.1002/ejoc.200600478

  日期：2006.10

  with carbonyl compounds employing phosphazene base P4-tBu at room temp. in THF, affording tri- and tetrasubstituted olefins in good yields. The Julia–Kocienski olefination between primary alkyl BTFP sulfones 8a,b and aromatic and aliphatic ketones affords the corresponding trisubstituted alkenes in good yields and low stereoselectivities. On the other hand, higher yields and stereoselectivities are

  3,5-双（三氟甲基）苯基（BTFP）砜 8a-d 成功地用于室温下使用磷腈碱 P4-tBu 的羰基化合物的改性 Julia 烯化反应。在 THF 中，以良好的产率提供三取代和四取代的烯烃。伯烷基 BTFP 砜 8a、b 与芳香族和脂肪族酮之间的 Julia-Kocienski 烯化以良好的产率和低立体选择性提供相应的三取代烯烃。另一方面，通过另一种方法，仲烷基 BTFP 砜 8c,d 与脂肪族、芳香族和 α,β-不饱和醛的偶联，在三取代烯烃的合成中获得了更高的产率和立体选择性。首次，当异丙基 BTFP 砜 8c 与脂肪族和芳香族酮反应时，通过 Julia-Kocienski 协议合成四取代烯烃，在 THF 回流下使用 P4-tBu 作为碱。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• 3,5-Bis(trifluoromethyl)phenyl sulfones in the modified Julia olefination: application to the synthesis of resveratrol
  作者：Diego A. Alonso、Carmen Nájera、Montserrat Varea

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.10.196

  日期：2004.1

  and stereoselectivities the corresponding 1,2-disubstituted alkenes through the Julia–Kocienski olefination reaction. This one-pot protocol can be performed using KOH at room temperature or the phosphazene base P4-t-Bu at −78 °C, and has been successfully used in a high yielding and stereoselective synthesis of various stilbenes such as resveratrol.

  衍生自烷基3,5-双（三氟甲基）苯基砜的碳负离子与醛之间的反应，通过Julia-Kocienski烯烃化反应可提供良好的收率和立体选择性，得到相应的1,2-二取代的烯烃。可以在室温下使用KOH或在-78°C下使用磷腈碱P4- t- Bu进行此一锅法操作，已成功用于各种白藜芦醇（如白藜芦醇）的高产率和立体选择性合成中。