(2R,3R,4R,6R,7S,8S,9S,10S,11R)-11-(benzyloxymethoxy)-3-[(2'-O-methoxycarbonyl-α-D-desosaminyl)oxy]-2,4,6,8,10-pentamethyl-4-[(triethylsilyl)oxy]-7,9-{[(R)-2,4,6-trimethylbenzylidene]dioxy}tridecanal | 608143-18-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3R,4R,6R,7S,8S,9S,10S,11R)-11-(benzyloxymethoxy)-3-[(2'-O-methoxycarbonyl-α-D-desosaminyl)oxy]-2,4,6,8,10-pentamethyl-4-[(triethylsilyl)oxy]-7,9-{[(R)-2,4,6-trimethylbenzylidene]dioxy}tridecanal
• 英文别名: [(2S,3R,4S,6R)-4-(dimethylamino)-2-[(2R,3R,4R,6R)-2,4-dimethyl-6-[(2R,4S,5S,6S)-5-methyl-6-[(2S,3R)-3-(phenylmethoxymethoxy)pentan-2-yl]-2-(2,4,6-trimethylphenyl)-1,3-dioxan-4-yl]-1-oxo-4-triethylsilyloxyheptan-3-yl]oxy-6-methyloxan-3-yl] methyl carbonate
• CAS: 608143-18-6
• 化学式: C₅₂H₈₅NO₁₁Si
• 分子量: 928.333
• InChiKey: NIXNCSQAMOPPRB-FTVMEYOJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.88
• 重原子数：
  65
• 可旋转键数：
  26
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  120
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三丁基(1-甲基烯丙基)锡 、 (2R,3R,4R,6R,7S,8S,9S,10S,11R)-11-(benzyloxymethoxy)-3-[(2'-O-methoxycarbonyl-α-D-desosaminyl)oxy]-2,4,6,8,10-pentamethyl-4-[(triethylsilyl)oxy]-7,9-{[(R)-2,4,6-trimethylbenzylidene]dioxy}tridecanal 在 三氟化硼乙醚 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以86%的产率得到(3S,4R,5R,6R,7R,9R,10S,11S,12S,13S,14R)-14-(benzyloxymethoxy)-6-O-[(2'-O-methoxycarbonyl-α-D-desosaminyl)oxy]-3,5,7,9,11,13-hexamethyl-7-[(triethylsilyl)oxy]-10,12-{[(R)-2,4,6-trimethylbenzylidene]dioxy}hexadecen-4-ol
  参考文献：
  名称：

  全合成红霉素B

  摘要：

  我们报告了使用两种不同策略进行最终比赛时红霉素B首次完全合成的详细信息。这些方法中的第一种遵循经典方法，其中将去氨胺和可乐宁残基顺序连接到大环内酯上，该内酯是通过癸二酸衍生物的环化形成的，得到双糖基化大环内酯中间体，该中间体被转化为红霉素B.第二种策略的特征是一种非生物方法，其中将带有去氨胺残基的癸二酸环化，生成单糖基化的大环内酯，然后通过一系列步骤将其转化为红霉素B，所述步骤包括重新官能化和糖基化以引入可乐定。通过从头合成来制备双糖基化的癸二酸的尝试是失败的。关键癸二酸中间体的合成特征在于含有C（3）–C（10）的呋喃的氧化转化，以提供二氧杂双环[3.3.1]壬烯酮，该模板用作在C（6）上建立立体中心的模板）和C（8）。立体选择性羟醛反应用于建立C（11）-C（15）段，并进行立体选择性交联以引入包含C（1）-C（2）的丙酸酯亚基。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.044
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R,4R,6R,7S,8S,9R,10R,11R)-11-(benzyloxymethoxy)-1-O-tert-butyldimethylsilyl-3,4-(carbonyldioxy)-2,4,6,8,10-pentamethyldecane-1,7,9-triol 在 N-甲基吗啉 、 锂硼氢 、 2,6-二叔丁基吡啶 、 草酰氯 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 二甲基亚砜 、 (+)-10-camphorsulfonic acid 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.75h， 生成 (2R,3R,4R,6R,7S,8S,9S,10S,11R)-11-(benzyloxymethoxy)-3-[(2'-O-methoxycarbonyl-α-D-desosaminyl)oxy]-2,4,6,8,10-pentamethyl-4-[(triethylsilyl)oxy]-7,9-{[(R)-2,4,6-trimethylbenzylidene]dioxy}tridecanal
  参考文献：
  名称：

  全合成红霉素B

  摘要：

  我们报告了使用两种不同策略进行最终比赛时红霉素B首次完全合成的详细信息。这些方法中的第一种遵循经典方法，其中将去氨胺和可乐宁残基顺序连接到大环内酯上，该内酯是通过癸二酸衍生物的环化形成的，得到双糖基化大环内酯中间体，该中间体被转化为红霉素B.第二种策略的特征是一种非生物方法，其中将带有去氨胺残基的癸二酸环化，生成单糖基化的大环内酯，然后通过一系列步骤将其转化为红霉素B，所述步骤包括重新官能化和糖基化以引入可乐定。通过从头合成来制备双糖基化的癸二酸的尝试是失败的。关键癸二酸中间体的合成特征在于含有C（3）–C（10）的呋喃的氧化转化，以提供二氧杂双环[3.3.1]壬烯酮，该模板用作在C（6）上建立立体中心的模板）和C（8）。立体选择性羟醛反应用于建立C（11）-C（15）段，并进行立体选择性交联以引入包含C（1）-C（2）的丙酸酯亚基。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.044

文献信息

• An Abiotic Strategy for the Enantioselective Synthesis of Erythromycin B
  作者：Paul J. Hergenrother、Anne Hodgson、Andrew S. Judd、Wen-Cherng Lee、Stephen F. Martin

  DOI：10.1002/anie.200351136

  日期：2003.7.21
• Total synthesis of erythromycin B
  作者：Philippe Breton、Paul J. Hergenrother、Tsuneaki Hida、Anne Hodgson、Andrew S. Judd、Erica Kraynack、Philip R. Kym、Wen-Cherng Lee、Michael S. Loft、Masayuki Yamashita、Stephen F. Martin

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.044

  日期：2007.6

  We report the details of the first total synthesis of erythromycin B using two different strategies for the end game. The first of these follows a classical approach in which the desosamine and cladinose residues are sequentially appended to a macrocyclic lactone, which was formed by cyclization of a seco acid derivative, to give a bis-glycosylated macrolide intermediate that is converted into erythromycin

  我们报告了使用两种不同策略进行最终比赛时红霉素B首次完全合成的详细信息。这些方法中的第一种遵循经典方法，其中将去氨胺和可乐宁残基顺序连接到大环内酯上，该内酯是通过癸二酸衍生物的环化形成的，得到双糖基化大环内酯中间体，该中间体被转化为红霉素B.第二种策略的特征是一种非生物方法，其中将带有去氨胺残基的癸二酸环化，生成单糖基化的大环内酯，然后通过一系列步骤将其转化为红霉素B，所述步骤包括重新官能化和糖基化以引入可乐定。通过从头合成来制备双糖基化的癸二酸的尝试是失败的。关键癸二酸中间体的合成特征在于含有C（3）–C（10）的呋喃的氧化转化，以提供二氧杂双环[3.3.1]壬烯酮，该模板用作在C（6）上建立立体中心的模板）和C（8）。立体选择性羟醛反应用于建立C（11）-C（15）段，并进行立体选择性交联以引入包含C（1）-C（2）的丙酸酯亚基。