(1S,2R)-L-menthyl 2-phenylcyclopropanecarboxylate | 105367-37-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,2R)-L-menthyl 2-phenylcyclopropanecarboxylate
• 英文别名: (1S,2R)-l-menthyl 2-phenylcyclopropane-1-carboxylate；[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] (1S,2R)-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 105367-37-1
• 化学式: C₂₀H₂₈O₂
• 分子量: 300.441
• InChiKey: NWQIYPLHWGNZLH-VINWQNLFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-Phenyl-cyclopropanecarboxylic acid (1S,2R,5S)-2-isopropyl-5-methyl-cyclohexyl ester 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 氯化亚砜 作用下， 以 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (1S,2R)-L-menthyl 2-phenylcyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Semicorrin金属络合物作为对映选择性催化剂。第2部分。手性（半corrinato）铜配合物催化重氮化合物与烯烃形成对映选择性环丙烷†

  摘要：

  发现手性，C 2对称半corrin配体的铜配合物是从烯烃与重氮化合物形成环丙烷的有效催化剂。在催化剂的1％模式下，重氮乙酸烷基酯与末端烯烃如苯乙烯，丁二烯和1-庚烯平稳地反应，得到相应的光学活性环丙烷羧酸衍生物（表1方案2）。使用其中一种催化剂，对映选择性高达97％ee （表2）。通常，该反应使用双（准corrinato）铜（II）配合物作为预催化剂进行。为了生产活性催化剂，必须首先通过在重氮乙酸酯存在下加热或通过苯肼处理来活化这些配合物。使用由叔丁醇铜（I）原位制备的（semicorrinato）铜（I）配合物进行的实验（方案4）表明，实际的催化剂是[单（semicorrinarinato）]铜（I）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19880710621

文献信息

• Asymmetric cyclopropanation of olefins with diazoacetate using chiral copper catalysts
  作者：Tsuyoshi Ichiyanagi、Makoto Shimizu、Tamotsu Fujisawa

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00644-3

  日期：1997.7

  2-alkyl-sufonylamino)phenyl-4-phenyl-1,3-oxazolines were found to be effective ligands for copper-catalyzed enantioselective cyclopropanation reaction of olefins. The reaction of styrene with d-menthyl diazoacetate in the presence of optically active copper catalysts gave cyclopropanation products in a ratio of trans : cis = 83 : 17 with 63% cc (trans) and 84% cc (cis).

  发现手性2-（2-芳基-或2-烷基-磺酰氨基）苯基-4-苯基-1，3-恶唑啉是铜的烯烃对映选择性环丙烷化反应的有效配体。苯乙烯与反应d -薄荷基重氮基以光学活性的铜催化剂的存在下，得到环丙烷化产品中的比例的反式：顺式= 83：17 63％CC（反式）和84％CC（顺式）。
• Asymmetric Cyclopropanation and Aziridination Reactions of Olefins Catalyzed by Cu(I)-Binaphthyldiimine Complexes
  作者：Hiroyuki Suga、Akikazu Kakehi、Suketaka Ito、Toshikazu Ibata、Tomomi Fudo、Yuzuru Watanabe、Yoshinori Kinoshita

  DOI：10.1246/bcsj.76.189

  日期：2003.1

  The chiral Cu(I)-N,N′-bis(2,6-dichlorobenzylidene)-1,1′-binaphthyl-2,2′-diamine complex was found to be an efficient catalyst for asymmetric cyclopropanation and aziridination reactions of olefins with l-menthyl diazoacetate and [N-(p-tolylsulfonyl)imino]phenyliodinane, respectively. Among mono- and disubstituted olefins, 1,1-diarylethylenes showed extremely high enantioselectivities (up to 98% ee)

  手性Cu(I)-N,N'-双(2,6-二氯亚苄基)-1,1'-联萘-2,2'-二胺配合物被发现是烯烃不对称环丙烷化和氮丙啶化反应的有效催化剂分别与重氮乙酸l-薄荷酯和[N-(对甲苯磺酰基)亚氨基]苯基碘烷。在单取代和双取代的烯烃中，1,1-二芳基乙烯在手性 Cu(I)-催化剂 (2 mol%) 存在下的环丙烷化反应中显示出极高的对映选择性（高达 98% ee）。在由相同的 Cu(I)-催化剂 (10 mol%) 催化的氮丙啶化反应的情况下，反式取代的 3-aryl-2-propenoates 和 1-取代的 trans-3-aryl-2-propen-1 的反应-ones 在对映选择性方面表现出令人满意的结果（高达 98% ee）。
• Asymmetric Inter- and Intramolecular Cyclopropanation of Alkenes Catalyzed by Chiral Ruthenium Porphyrins. Synthesis and Crystal Structure of a Chiral Metalloporphyrin Carbene Complex
  作者：Chi-Ming Che、Jie-Sheng Huang、Fu-Wa Lee、Yan Li、Tat-Shing Lai、Hoi-Lun Kwong、Pang-Fei Teng、Wing-Sze Lee、Wai-Cheung Lo、Shie-Ming Peng、Zhong-Yuan Zhou

  DOI：10.1021/ja001416f

  日期：2001.5.1

  to 36 and extremely high catalyst turnovers of up to 1.1 x 10(4). Examination of the effects of temperature, diazoacetate, solvent, and substituent in the intermolecular cyclopropanation reveals that (i) both enantioselectivity and trans selectivity increase with decreasing temperature, (ii) sterically encumbered diazoacetates N2CHCO2R, such as R = Bu(t), and donor solvents, such as diethyl ether and

  钌卟啉催化重氮乙酸酯对末端烯烃不对称分子间环丙烷化的广泛研究 [Ru(P*)(CO)(EtOH)] (1, H2P = 5,10,15,20-tetrakis[(1S,4R,5R, 8S)-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,4:5,8-dimethanoanthracene-9-yl]porphyrin) 和催化剂 1 在烯丙或不对称分子内环丙烷化中的应用描述了高烯丙基重氮乙酸酯。苯乙烯及其衍生物与重氮乙酸乙酯的分子间环丙烷化得到相应的环丙酯，ee 高达 98%，具有高达 36 的高反/顺比和高达 1.1 x 10(4) 的极高催化剂周转率。检查温度、重氮乙酸盐、溶剂、分子间环丙烷化中的取代基表明 (i) 对映选择性和反式选择性都随着温度的降低而增加，(ii) 空间位阻重氮乙酸盐 N2CHCO2R，例如 R = Bu(t)，以及供体溶剂，例如乙醚和四氢呋喃，是有利于反式选择性，和
• Synthesis of an Axially Dissymmetric Biphenylcarboxylate Ligand, BDME, and Asymmetric Cyclopropanation of Olefins with Diazoacetate Catalyzed by Its Dirhodium(II) Complex
  作者：Hitoshi Ishitani、Kazuo Achiwa

  DOI：10.1055/s-1997-5777

  日期：1997.7

  An axially dissymmetric biphenylcarboxylate ligand, BDME (4), has been newly designed and prepared. The dirhodium(II) complex (1) of (4) proved to be an excellent catalyst in asymmetric cyclopropanation of styrene with d-menthyl diazoacetate affording d-menthyl cis-2-phenyl-cyclopropane-1-carboxylate of 99% de.

  一种轴向不对称的二苯甲酸盐配体BDME（4）被新设计和制备。其与(4)的二铑(II)复合物(1)在与d-薄荷基二氮乙酸酯进行不对称环丙烷化反应中证实是一种优良的催化剂，生成了99%立体选择性的d-薄荷基顺式-2-苯基-环丙烷-1-羧酸盐。
• Investigation of the Effects of the Structure and Chelate Size of Bis-oxazoline Ligands in the Asymmetric Copper-Catalyzed Cyclopropanation of Olefins:  Design of a New Class of Ligands
  作者：Ashutosh V. Bedekar、Elise B. Koroleva、Pher G. Andersson

  DOI：10.1021/jo962021a

  日期：1997.4.1

  D-tartaric acid, two sets of ligands (6b-e and 7a,b) were synthesized and evaluated in the copper-catalyzed cyclopropanation of olefins. The comparison of benzyl and isopropyl derivatives of these ligands with previously reported five- and six-membered bis-oxazolines clearly indicates the beneficiary effect of the larger chelate size and the chiral tether of the tartrate-derived ligand. The effect of the different

  通过将两个恶唑啉环安装到光学活性的1,3-二氧戊环骨架上，合成了一组新颖的C（2）对称双恶唑啉配体。该设计允许控制反应位点周围的恶唑啉基R基团的取向和邻近度。由于1，3-二氧戊环环的扭曲，可以以可控制的方式使立体异构的恶唑啉基取代基朝向或远离络合金属。从L-氨基醇和L-或D-酒石酸开始，合成了两组配体（6b-e和7a，b），并在铜的烯烃环丙烷化中进行了评估。这些配体的苄基和异丙基衍生物与先前报道的五元和六元双恶唑啉的比较清楚地表明，较大的螯合物大小和酒石酸衍生的配体的手性束缚带的有益作用。还研究了不同的恶唑啉基基团以及不同的取代基对二氧戊环系链的影响。研究了重氮乙酸酯的烷基的影响，发现衍生自（-）-8-苯基薄荷醇的重氮乙酸酯优于（-）-薄荷基重氮乙酸酯。乙酸乙烯酯的环丙烷化反应是该反应的一种相对未开发的底物，提供了良好光学纯度的环丙醇衍生物。还研究了不同的恶唑啉基基团以及不同的取代基对二氧