cis l-menthyl 2-phenyl-1-cyclopropanecarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: cis l-menthyl 2-phenyl-1-cyclopropanecarboxylate
• 英文别名: [(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] (1R,2S)-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate
• 化学式: C₂₀H₂₈O₂
• 分子量: 300.441
• InChiKey: NWQIYPLHWGNZLH-RSRPTUBKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯乙烯 、 L-menthyl diazoacetate 在 tetrakis<(4S)-tetrahydro-4-phenyloxazol-2-one>dirhodium(II) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 cis l-menthyl 2-phenyl-1-cyclopropanecarboxylate 、 (1R)-menthyl (1S,2S)-(+)-2-phenylcyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  四[[ 4S ] -4-苯基恶唑烷-2-一]二dir（II）及其在金属碳转化中的催化应用

  摘要：

  报道了双核络合物四[（4S）-4-苯基恶唑烷丁-2-酮]-二铑（II）（[Rh 2 {（4S）-phox} 4 ]）的合成和X射线结构。对典型的金属卡宾转化进行了结构选择性比较，例如分子间和分子内环丙烷的形成，分子间环丙烯的形成以及重氮乙酸盐和重氮乙酰胺的分子内C–H插入。在[Rh 2 {（4 S）-phox} 4 ]催化反应中实现的对映选择性介于[Rh 2 {（5 S）-mepy} 4 ]和[Rh 2 {（4 R）-bnox} 4 ]，如前所述（mepy ＝ 5-氧代吡咯烷-2-羧酸甲酯； bnox ＝ 4-苄基恶唑烷-2-酮）。与其他催化的分子间环丙烷形成相反，使用[Rh 2 {（4 S）-phox} 4 ]的那些优先导致顺式-环丙烷的形成。

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760606

文献信息

• <i>C</i>₂-Symmetric 4,4′,5,5′-Tetrahydrobi(oxazoles) and 4,4′,5,5′-Tetrahydro-2,2′-methylenebis[oxazoles] as Chiral Ligands for Enantioselective Catalysis Preliminary Communication
  作者：Dieter Müller、Gisela Umbricht、Beat Weber、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/hlca.19910740123

  日期：1991.1.30

  The synthesis of a series of enantiomerically pure, C2-symmetric 4,4′,5,5′-tetrahydro-2,2′-methylenebis[oxazoles] and 4,4′,5,5′-tetrahydro-2,2′-bi(oxazoles) is reported. Copper complexes with anionic tetrahydromethylenebis[oxazole] ligands are efficient catalysts for the enantioselective cyclopropane formation from olefins and diazo compounds (up to 96% ee in the reaction of styrene with menthyl diazoacetate)

  一系列对映体纯的C 2对称的4,4'，5,5'-四氢-2,2'-亚甲基双[恶唑]和4,4'，5,5'-四氢-2,2的合成报道了′-联（恶唑）。具有阴离子四氢亚甲基双[恶唑]配体的铜络合物是有效的催化剂，用于从烯烃和重氮化合物（在苯乙烯与重氮乙酸薄荷酯的反应中，至多96％ee）形成对映选择性环丙烷。发现四氢二（恶唑）铱（I）配合物催化i-PrOH（最高91％ee）转移芳基烷基酮的加氢反应。四氢联（恶唑）钯配合物可用作烯丙基亲核取代的对映选择性催化剂（在PhCHCHCH（OAc）Ph与NaHC（COOMe）2的反应中，ee高达77％）。
• Asymmetric catalytic cyclopropanation of olefins: bis-oxazoline copper complexes
  作者：Richard E Lowenthal、Atsushi Abiko、Satoru Masamune

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98014-6

  日期：1990.1

  Bis-oxazolines (1–7) prepared from diethyl malonate and chiral amino alcohols were converted into their Cu(II) complexes which, upon activation, exhibit high enantioselectivity of up to 99 %ee for catalytic cyclopropanation of olefins.

  由丙二酸二乙酯和手性氨基醇制得的双恶唑啉（1–7）被转化为它们的Cu（II）配合物，该配合物在活化后对烯烃的催化环丙烷化表现出高达99％ee的高对映选择性。
• Asymmetric cyclopropanation of olefins with diazoacetate using chiral copper catalysts
  作者：Tsuyoshi Ichiyanagi、Makoto Shimizu、Tamotsu Fujisawa

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00644-3

  日期：1997.7

  2-alkyl-sufonylamino)phenyl-4-phenyl-1,3-oxazolines were found to be effective ligands for copper-catalyzed enantioselective cyclopropanation reaction of olefins. The reaction of styrene with d-menthyl diazoacetate in the presence of optically active copper catalysts gave cyclopropanation products in a ratio of trans : cis = 83 : 17 with 63% cc (trans) and 84% cc (cis).

  发现手性2-（2-芳基-或2-烷基-磺酰氨基）苯基-4-苯基-1，3-恶唑啉是铜的烯烃对映选择性环丙烷化反应的有效配体。苯乙烯与反应d -薄荷基重氮基以光学活性的铜催化剂的存在下，得到环丙烷化产品中的比例的反式：顺式= 83：17 63％CC（反式）和84％CC（顺式）。
• Asymmetric Cyclopropanation and Aziridination Reactions of Olefins Catalyzed by Cu(I)-Binaphthyldiimine Complexes
  作者：Hiroyuki Suga、Akikazu Kakehi、Suketaka Ito、Toshikazu Ibata、Tomomi Fudo、Yuzuru Watanabe、Yoshinori Kinoshita

  DOI：10.1246/bcsj.76.189

  日期：2003.1

  The chiral Cu(I)-N,N′-bis(2,6-dichlorobenzylidene)-1,1′-binaphthyl-2,2′-diamine complex was found to be an efficient catalyst for asymmetric cyclopropanation and aziridination reactions of olefins with l-menthyl diazoacetate and [N-(p-tolylsulfonyl)imino]phenyliodinane, respectively. Among mono- and disubstituted olefins, 1,1-diarylethylenes showed extremely high enantioselectivities (up to 98% ee)

  手性Cu(I)-N,N'-双(2,6-二氯亚苄基)-1,1'-联萘-2,2'-二胺配合物被发现是烯烃不对称环丙烷化和氮丙啶化反应的有效催化剂分别与重氮乙酸l-薄荷酯和[N-(对甲苯磺酰基)亚氨基]苯基碘烷。在单取代和双取代的烯烃中，1,1-二芳基乙烯在手性 Cu(I)-催化剂 (2 mol%) 存在下的环丙烷化反应中显示出极高的对映选择性（高达 98% ee）。在由相同的 Cu(I)-催化剂 (10 mol%) 催化的氮丙啶化反应的情况下，反式取代的 3-aryl-2-propenoates 和 1-取代的 trans-3-aryl-2-propen-1 的反应-ones 在对映选择性方面表现出令人满意的结果（高达 98% ee）。
• Asymmetric Inter- and Intramolecular Cyclopropanation of Alkenes Catalyzed by Chiral Ruthenium Porphyrins. Synthesis and Crystal Structure of a Chiral Metalloporphyrin Carbene Complex
  作者：Chi-Ming Che、Jie-Sheng Huang、Fu-Wa Lee、Yan Li、Tat-Shing Lai、Hoi-Lun Kwong、Pang-Fei Teng、Wing-Sze Lee、Wai-Cheung Lo、Shie-Ming Peng、Zhong-Yuan Zhou

  DOI：10.1021/ja001416f

  日期：2001.5.1

  to 36 and extremely high catalyst turnovers of up to 1.1 x 10(4). Examination of the effects of temperature, diazoacetate, solvent, and substituent in the intermolecular cyclopropanation reveals that (i) both enantioselectivity and trans selectivity increase with decreasing temperature, (ii) sterically encumbered diazoacetates N2CHCO2R, such as R = Bu(t), and donor solvents, such as diethyl ether and

  钌卟啉催化重氮乙酸酯对末端烯烃不对称分子间环丙烷化的广泛研究 [Ru(P*)(CO)(EtOH)] (1, H2P = 5,10,15,20-tetrakis[(1S,4R,5R, 8S)-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,4:5,8-dimethanoanthracene-9-yl]porphyrin) 和催化剂 1 在烯丙或不对称分子内环丙烷化中的应用描述了高烯丙基重氮乙酸酯。苯乙烯及其衍生物与重氮乙酸乙酯的分子间环丙烷化得到相应的环丙酯，ee 高达 98%，具有高达 36 的高反/顺比和高达 1.1 x 10(4) 的极高催化剂周转率。检查温度、重氮乙酸盐、溶剂、分子间环丙烷化中的取代基表明 (i) 对映选择性和反式选择性都随着温度的降低而增加，(ii) 空间位阻重氮乙酸盐 N2CHCO2R，例如 R = Bu(t)，以及供体溶剂，例如乙醚和四氢呋喃，是有利于反式选择性，和