6-溴-1,4-二氧杂螺[4.5]癸-6-烯 | 70156-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 6-溴-1,4-二氧杂螺[4.5]癸-6-烯
• 英文名称: 6-bromo-1,4-dioxaspiro[4,5]dec-6-ene
• 英文别名: 1,4-Dioxaspiro[4.5]dec-6-ene, 6-bromo-；6-bromo-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-6-ene
• CAS: 70156-98-8
• 化学式: C₈H₁₁BrO₂
• 分子量: 219.078
• InChiKey: QLTHAAHXQAPEKV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-溴-1,4-二氧杂螺[4.5]癸-6-烯 在 正丁基锂 、 硼酸三甲酯 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以61%的产率得到2-dihydroxyboryl-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  麦芽酰胺K，L和5''- epi -C的全合成及麦芽酰胺L的绝对构型

  摘要：

  加速，对映选择性和一般合成途径，可合成一类麦芽酰胺，K（1），L（3）和5''- epi -C（4），带有环己烯酮环或重度氧化的六元环，以及开发出氯乙烯结构基序。的关键步骤是硼酸的Suzuki交叉偶联反应6 - 8与不饱和羧酸的酰胺5a中，b拥有该氯乙烯基碘化物功能为的骨架的结构1 - 4。关键中间体10a，b使用Ogilvie的方法制备了氯乙烯碘化物官能团。合成化合物2的NMR数据与报道的产物完全一致，比旋光数据的差异表明，麦芽酰胺L的正确结构应为3，其中胺部分的绝对构型为对映体与化合物2中的相同。然后，通过化合物3的合成，确定了麦芽酰胺L中C（3''）和C（4''）的立体中心的绝对构型。

  DOI：

  10.1021/jo2003852
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 在 溴 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 12.08h， 生成 6-溴-1,4-二氧杂螺[4.5]癸-6-烯
  参考文献：
  名称：

  麦芽酰胺K，L和5''- epi -C的全合成及麦芽酰胺L的绝对构型

  摘要：

  加速，对映选择性和一般合成途径，可合成一类麦芽酰胺，K（1），L（3）和5''- epi -C（4），带有环己烯酮环或重度氧化的六元环，以及开发出氯乙烯结构基序。的关键步骤是硼酸的Suzuki交叉偶联反应6 - 8与不饱和羧酸的酰胺5a中，b拥有该氯乙烯基碘化物功能为的骨架的结构1 - 4。关键中间体10a，b使用Ogilvie的方法制备了氯乙烯碘化物官能团。合成化合物2的NMR数据与报道的产物完全一致，比旋光数据的差异表明，麦芽酰胺L的正确结构应为3，其中胺部分的绝对构型为对映体与化合物2中的相同。然后，通过化合物3的合成，确定了麦芽酰胺L中C（3''）和C（4''）的立体中心的绝对构型。

  DOI：

  10.1021/jo2003852

文献信息

• Nitrone Cycloadditions of 1,2-Cyclohexadiene
  作者：Joyann S. Barber、Evan D. Styduhar、Hung V. Pham、Travis C. McMahon、K. N. Houk、Neil K. Garg

  DOI：10.1021/jacs.5b13304

  日期：2016.3.2

  two stereogenic centers. DFT calculations of stepwise and concerted reaction pathways are used to rationalize the observed selectivities. Moreover, the strategic manipulation of nitrone cycloadducts demonstrates the utility of this methodology for the assembly of compounds bearing multiple heterocyclic units. These studies showcase the exploitation of a traditionally avoided reactive intermediate in chemical

  我们报告了 1,2-环己二烯的第一个 1,3-偶极环加成反应，这是一种很少开发的应变丙二烯。1,2-环己二烯在温和条件下原位生成，并用硝酮捕获，以合成有用的产率得到异恶唑烷产物。反应发生区域选择性并表现出显着的内向偏好，从而导致两个新键和两个立体中心的受控形成。逐步和协同反应途径的 DFT 计算用于使观察到的选择性合理化。此外，硝酮环加合物的战略操作证明了这种方法在组装带有多个杂环单元的化合物中的实用性。这些研究展示了在化学合成中利用传统上避免的反应性中间体。
• Asymmetric Synthesis of 6′-Hydroxyarenarol: The Proposed Biosynthetic Precursor to Popolohuanone E
  作者：Rachel H. Munday、Ross M. Denton、James C. Anderson

  DOI：10.1021/jo801404u

  日期：2008.10.17

  The first synthesis of (+)-6'-hydroxyarenarol 3, the proposed biogenetic precursor to popolohuanone E (1), is described. An enantioselective route to key iodide intermediate 12 has been developed allowing the asymmetric synthesis of the known cis-decalin 22. Conditions which allow the removal of the methyl ether protecting groups on the hydroxyarene leaving the exocyclic methylene moiety in tact have

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• A Dual CuH- and Pd-Catalyzed Stereoselective Synthesis of Highly Substituted 1,3-Dienes
  作者：Chuan-Jin Hou、Alexander W. Schuppe、James Levi Knippel、Anton Z. Ni、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03324

  日期：2021.11.19

  synthetic chemistry. Herein, we report a method for the stereoselective hydroalkenylation of alkynes, utilizing readily available enol triflates. We leveraged an in situ-generated and geometrically pure vinyl-Cu(I) species to form the Z,Z- or Z,E-1,3-dienes in excellent stereoselectivity and yield. This approach allowed for the synthesis of highly substituted Z-dienes, including pentasubstituted 1,3-dienes

  共轭二烯是合成化学中的通用结构单元和普遍的子结构。在此，我们报告了一种利用容易获得的烯醇三氟甲磺酸酯对炔烃进行立体选择性加氢烯基化的方法。我们利用原位生成的几何纯乙烯基-Cu(I)物种以优异的立体选择性和产率形成Z , Z - 或Z , E -1,3-二烯。这种方法可以合成高度取代的Z-二烯，包括五取代的1,3-二烯，这些物质很难通过现有方法制备。
• Asymmetric Domino Reaction of α,β-Unsaturated Aldehydes and α-Acyl α,β-Unsaturated Cyclic Ketones Catalyzed by Diphenylprolinol Silyl Ether
  作者：Yujiro Hayashi、Yurina Suga、Nariyoshi Umekubo

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03190

  日期：2020.11.6

  domino reaction combining vinylogous Michael reaction, hydration of aldehyde, and oxy-Michael reaction proceeds with α,β-unsaturated aldehydes and α-acyl α,β-unsaturated cyclic ketones in the presence of diphenylprolinol silyl ether to afford tetrahydrochromane derivatives with excellent enantioselectivity. After the domino reaction, addition of Wittig reagent and acid in the same reaction vessel promoted

  在二苯基脯氨醇甲硅烷基醚存在下，将乙烯基迈克尔反应，醛的水合和氧迈克尔反应与α，β-不饱和醛和α-酰基α，β-不饱和环酮结合在一起的不对称多米诺反应进行，得到具有优异性能的四氢苯并二氢吡喃衍生物。对映选择性。在多米诺反应之后，在同一反应容器中加入维蒂希试剂和酸促进了第二个多米诺反应，该反应包括逆向氧-迈克尔反应，异构化和维蒂希反应，从而提供具有优异对映选择性的手性官能化环状1,3-二烯衍生物。总的来说，一锅法进行六个反应步骤。
• Heteroatom Influence on the π-Facial Selectivity of Diels−Alder Cycloadditions to 1-Oxa-4-thia-6-vinylspiro[4.5]dec-6-ene, 3-Methoxy-3-methyl-2-vinylcyclohexene, and 3-Methoxy-2-vinylcyclohexene^,
  作者：Veejendra K. Yadav、Govindaraji Senthil、K. Ganesh Babu、Masood Parvez、Jennifer Lee Reid

  DOI：10.1021/jo0106400

  日期：2002.2.1

  orbital on the acetal oxygen and the orthogonal pi-orbital of the acetylene unit in DMAD in the syn-to-oxygen addition of the latter. This repulsion is offset on coordination of Li+ to the said oxygen electron pair orbital, and the addition thus proceeds syn to oxygen. The enhanced and accelerated syn-to-oxygen addition in lithium perchlorate in nitromethane is interpreted as a consequence of the coordination

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