6-甲基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸-6-烯 | 119728-91-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 6-甲基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸-6-烯
• 英文名称: 2-Methyl-2-cyclohexenone ethylene acetal
• 英文别名: 6-Methyl-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-6-ene
• CAS: 119728-91-5
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: NRKFVIAYPQUYTP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  220.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-甲基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸-6-烯 在 叔丁基过氧化氢 、 dirhodium tetrakis(caprolactamate) 、 Cp*Rh(2-(2-pyridyl)phenyl)H 、 氢气 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 癸烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0~23.0 ℃ 、551.59 kPa 条件下， 反应 41.0h， 生成 6-methyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-one
  参考文献：
  名称：

  氢化铑催化C=C键的高选择性加氢

  摘要：

  在温和条件下（室温，80 psi H 2）Cp*Rh(2-(2-吡啶基)苯基)H催化α,β-不饱和羰基化合物（包括天然产物前体）中C=C键的选择性氢化在 β 位具有庞大的取代基，并且底物具有一系列额外的官能团。它还催化许多分离的双键的氢化。机理研究表明，不涉及自由基中间体，并且催化剂似乎是均相的，从而为类似氢化过程的现有方案提供了重要的互补性。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c04683
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-2-环己烯-1-酮 、 乙二醇 在 富马酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以80%的产率得到6-甲基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸-6-烯
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Functionalized Cyclopentenecarboxaldehydes

  摘要：

  2-取代的2-环己烯酮的乙烯缩醛的臭氧分解，随后对中间体1,6-二羰基化合物进行环化，能够以适度的产率得到6-取代的7-甲醛-1,4-二氧杂螺[4,4]九烯-6-烯。同样的步骤应用于保护的2-取代2-环己烯醇时，可以令人满意的产率得到2-取代的3-甲醛-2-环戊烯基2-甲氧基乙氧甲基醚。

  DOI：

  10.1055/s-1988-27674

文献信息

• Thiophosphoramide-Based Cooperative Catalysts for Brønsted Acid Promoted Ionic Diels-Alder Reactions
  作者：Alina Borovika、Pui-In Tang、Seth Klapman、Pavel Nagorny

  DOI：10.1002/anie.201307133

  日期：2013.12.9

  Three's a crowd: The combination of a Brønsted acid and a hydrogen‐bond donor cocatalyst was found to promote various ionic [2+4] cycloadditions under mild reaction conditions (see scheme; Ts=4‐toluenesulfonyl). Thiophosphoramides are the most effective cocatalysts because of the stronger counterion activation effect resulting from three, rather than two, hydrogen bonds involved in anion binding.

  众人皆知：在温和的反应条件下，布朗斯台德酸和氢键供体助催化剂的组合可促进各种离子[2 + 4]环加成反应（参见方案； Ts = 4-甲苯磺酰基）。硫代磷酰胺是最有效的助催化剂，因为与阴离子结合有关的三个而不是两个氢键具有更强的抗衡离子活化作用。
• TANK-BINDING KINASE INHIBITOR COMPOUNDS
  申请人：Du Zhimin

  公开号：US20150344473A1

  公开（公告）日：2015-12-03

  Compounds having the following formula (I) and methods of their use and preparation are disclosed:

  公开具有以下式（I）的化合物及其使用和制备方法：
• Tank-binding kinase inhibitor compounds
  申请人：Gilead Sciences, Inc.

  公开号：US10259811B2

  公开（公告）日：2019-04-16

  Compounds having the following formula (I) and methods of their use and preparation are disclosed:

  公开了具有下式（I）的化合物及其使用和制备方法：
• Highly Selective Hydrogenation of C═C Bonds Catalyzed by a Rhodium Hydride
  作者：Yiting Gu、Jack R. Norton、Farbod Salahi、Vladislav G. Lisnyak、Zhiyao Zhou、Scott A. Snyder

  DOI：10.1021/jacs.1c04683

  日期：2021.6.30

  Under mild conditions (room temperature, 80 psi of H2) Cp*Rh(2-(2-pyridyl)phenyl)H catalyzes the selective hydrogenation of the C═C bond in α,β-unsaturated carbonyl compounds, including natural product precursors with bulky substituents in the β position and substrates possessing an array of additional functional groups. It also catalyzes the hydrogenation of many isolated double bonds. Mechanistic

  在温和条件下（室温，80 psi H 2）Cp*Rh(2-(2-吡啶基)苯基)H催化α,β-不饱和羰基化合物（包括天然产物前体）中C=C键的选择性氢化在 β 位具有庞大的取代基，并且底物具有一系列额外的官能团。它还催化许多分离的双键的氢化。机理研究表明，不涉及自由基中间体，并且催化剂似乎是均相的，从而为类似氢化过程的现有方案提供了重要的互补性。
• Synthesis of Functionalized Cyclopentenecarboxaldehydes
  作者：S. Canonica、M. Ferrari、G. Jommi、M. Sisti

  DOI：10.1055/s-1988-27674

  日期：——

  Ozonolysis of the ethylene acetals of 2-substituted 2-cyclohexenones followed by cyclization of the intermediate 1,6-dicarbonyl compounds affords 6-substituted 7-formyl-1,4-dioxaspiro[4,4]non-6-enes in modest yields. The same procedure applied to protected 2-substituted 2-cyclohexenols gives 2-substituted 3-formyl-2-cyclopentenyl 2-methoxyethoxymethyl ethers in satisfactory yields.

  2-取代的2-环己烯酮的乙烯缩醛的臭氧分解，随后对中间体1,6-二羰基化合物进行环化，能够以适度的产率得到6-取代的7-甲醛-1,4-二氧杂螺[4,4]九烯-6-烯。同样的步骤应用于保护的2-取代2-环己烯醇时，可以令人满意的产率得到2-取代的3-甲醛-2-环戊烯基2-甲氧基乙氧甲基醚。