[(2Z)-1-(1,3-dioxolan-2-ylidene)hexa-2,5-dien-2-yl]oxy-trimethylsilane | 185515-92-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧戊环
• 英文名称: [(2Z)-1-(1,3-dioxolan-2-ylidene)hexa-2,5-dien-2-yl]oxy-trimethylsilane
• CAS: 185515-92-8
• 化学式: C₁₂H₂₀O₃Si
• 分子量: 240.374
• InChiKey: NBIJIYJCVKAMHI-XFFZJAGNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.19
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2Z)-1-(1,3-dioxolan-2-ylidene)hexa-2,5-dien-2-yl]oxy-trimethylsilane 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 四(三苯基膦)钯 、 cerium(III) chloride 、 次氯酸叔丁酯 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 二甲基二环氧乙烷 、 二异丁基氢化铝 、 氯化铵 、 5,5-二甲基-1,3-环己二酮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 pyridinium chlorochromate 、 nickel dichloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 107.17h， 生成 methyl (5-{[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy}-5,6-dihydro-3-oxo-5-[(trimethylsilyl)ethynyl]spiro[1H-2-benzopyran-7(3H),2'-[1,3]dioxolan]-8-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  两种方法合成(±)-加利车霉素

  摘要：

  乙烯酮缩醛 25 被转化为甲硅烷基烯醇醚 20，后者与 (E)-3-硝基丙烯酸甲酯发生狄尔斯-阿尔德反应，得到酮 27。这通过两种途径转化为 (±)-加利车霉素 (1)。首先，硝基、酯和烯丙基取代基的修饰得到酮 38，它与三甲基甲硅烷基乙炔化铈立体选择性地反应，将乙炔单元 syn 置于氮官能团上（38 → 39）。进一步阐述了醛 42 的路线。一系列略有不同的反应用于将酮 27 转化为三环酮 43。这也与三甲基甲硅烷基乙炔铈反应，但与 38 的立体化学意义相反，以便放置乙炔单元抗氮功能（43 → 50）。进一步阐述采用第二条路线，直至内酯 44。42 和 44 都是合成 (±)-calicheamicinone 的高级中间体。单乙炔醛42与三甲基甲硅烷基乙炔铈立体选择性反应生成...

  DOI：

  10.1021/ja980292s
• 作为产物：
  描述：

  3-Oxo-hept-6-enoic acid 2-chloro-ethyl ester 在 lithium bis(dimethylphenylsilyl)amide 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 [(2Z)-1-(1,3-dioxolan-2-ylidene)hexa-2,5-dien-2-yl]oxy-trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  两种方法合成(±)-加利车霉素

  摘要：

  乙烯酮缩醛 25 被转化为甲硅烷基烯醇醚 20，后者与 (E)-3-硝基丙烯酸甲酯发生狄尔斯-阿尔德反应，得到酮 27。这通过两种途径转化为 (±)-加利车霉素 (1)。首先，硝基、酯和烯丙基取代基的修饰得到酮 38，它与三甲基甲硅烷基乙炔化铈立体选择性地反应，将乙炔单元 syn 置于氮官能团上（38 → 39）。进一步阐述了醛 42 的路线。一系列略有不同的反应用于将酮 27 转化为三环酮 43。这也与三甲基甲硅烷基乙炔铈反应，但与 38 的立体化学意义相反，以便放置乙炔单元抗氮功能（43 → 50）。进一步阐述采用第二条路线，直至内酯 44。42 和 44 都是合成 (±)-calicheamicinone 的高级中间体。单乙炔醛42与三甲基甲硅烷基乙炔铈立体选择性反应生成...

  DOI：

  10.1021/ja980292s

文献信息

• Synthesis and X-ray crystal structure of (?)-calicheamicinone
  作者：Derrick L.J. Clive、Yunxin Bo、Natesan Selvakumar、Robert McDonald、Bernard D. Santarsiero

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)01140-5

  日期：1999.3

  Diels-Alder reaction between ketene acetal 3 and the beta-nitroacrylate ester 12 of (-)-8-phenylmenthol gave optically pure ketone 17. This substance was modified in such a way as to remove the chiral auxiliary and afford the epimeric silyl ethers 20M and 20m. Following procedures worked out using racemic materials, both 20M and 20m were converted into optically pure (-)-calicheamicinone (1). This is a crystalline substance, and an X-ray structure determination was carried out. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. Ail rights reserved.
• Formal synthesis of (–)-calicheamicinone and of (+)-calicheamicinone
  作者：Derrick L. J. Clive、Natesan Selvakumar

  DOI：10.1039/cc9960002543

  日期：——

  An asymmetric Diels-Alder reaction between ketene acetal 2 and the 3-nitropropenoate 10, derived from (-)-8-phenyl-menthol, affords the optically pure adduct 15, which can be converted into either enantiomer of calicheamicinone 1.
• Synthesis of (±)-Calicheamicinone by Two Related Methods
  作者：D. L. J. Clive、Yunxin Bo、Yong Tao、Sylvain Daigneault、Yong-Jin Wu、Gérard Meignan

  DOI：10.1021/ja9602004

  日期：1996.1.1
• Synthesis of (±)-Calicheamicinone by Two Methods
  作者：Derrick L. J. Clive、Yunxin Bo、Yong Tao、Sylvain Daigneault、Yong-Jin Wu、Gérard Meignan

  DOI：10.1021/ja980292s

  日期：1998.10.1

  (E)-3-nitropropenoate to afford ketone 27. This was converted by two routes into (±)-calicheamicinone (1). In the first, modification of the nitro, ester, and allyl substituents gave ketone 38, which reacted stereoselectively with cerium trimethylsilylacetylide to place the acetylene unit syn to the nitrogen function (38 → 39). Further elaboration took the route as far as aldehyde 42. A slightly different series of

  乙烯酮缩醛 25 被转化为甲硅烷基烯醇醚 20，后者与 (E)-3-硝基丙烯酸甲酯发生狄尔斯-阿尔德反应，得到酮 27。这通过两种途径转化为 (±)-加利车霉素 (1)。首先，硝基、酯和烯丙基取代基的修饰得到酮 38，它与三甲基甲硅烷基乙炔化铈立体选择性地反应，将乙炔单元 syn 置于氮官能团上（38 → 39）。进一步阐述了醛 42 的路线。一系列略有不同的反应用于将酮 27 转化为三环酮 43。这也与三甲基甲硅烷基乙炔铈反应，但与 38 的立体化学意义相反，以便放置乙炔单元抗氮功能（43 → 50）。进一步阐述采用第二条路线，直至内酯 44。42 和 44 都是合成 (±)-calicheamicinone 的高级中间体。单乙炔醛42与三甲基甲硅烷基乙炔铈立体选择性反应生成...