methyl (5R,6R)-6-endo-formylbicyclo<2.2.1>hept-2-eno-5-exo-carboxylate | 136520-58-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (5R,6R)-6-endo-formylbicyclo<2.2.1>hept-2-eno-5-exo-carboxylate
• 英文别名: (1R,2R,3R,4S)-3-formyl-2-methoxycarbonylbicyclo<2.2.1>hept-5-ene；methyl (1R,2R,3R,4S)-3-formylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
• CAS: 136520-58-6
• 化学式: C₁₀H₁₂O₃
• 分子量: 180.203
• InChiKey: VHWGANRNJCEEDU-BZNPZCIMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (5R,6R)-6-endo-formylbicyclo<2.2.1>hept-2-eno-5-exo-carboxylate 在 palladium on activated charcoal 重铬酸吡啶 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 40.0h， 生成 (1S,2R,3R,4R)-3-carboxy-2-methoxycarbonylbicyclo(2.2.1)heptane
  参考文献：
  名称：

  一种多用途且高度立体控制的合成方法，用于制备手性多官能降冰片烯和降冰片烷衍生物

  摘要：

  已经从D-甘露醇合成了几种标题化合物作为独特的手性前体。目标分子包括成对的对映体，并且主要通过控制手性环状或无环亲二烯体的Diels-Alder反应中的面部和内/外非对映选择性来确保其构型。获得的某些产物是生物活性化合物合成中的关键中间体。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)80174-3
• 作为产物：
  描述：

  methyl (E)-2,3-dideoxy-L-arabino-hept-2-enonate 在 sodium periodate 作用下， 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 95.5h， 生成 methyl (5R,6R)-6-endo-formylbicyclo<2.2.1>hept-2-eno-5-exo-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  不饱和无环糖转化为对映体纯的降冰片烯衍生物。

  摘要：

  衍生自L-阿拉伯糖的C7无环不饱和糖酯1及其对映异构体可作为方便的二烯亲油，用于手性转移，通过环加成反应合成光学纯的碳环衍生物。根据所用条件，可以控制1与环戊二烯的反应以制备5，6-二取代的降冰片烯加合物4a，5a和7a的制备途径。定量了来自该环加成反应的四种可能的异构体产物的分布，并且还研究了取代变化对前体亲二烯体1的影响。将加合物4a和5a转化为已知的绝对构型的取代碳环，如降冰片烯（双环[2.2.1]庚-2-烯）-6-羧酸和降三环烷（三环[2.2。]的甲酯（11和12）。 1.0（2，6）光学纯形式的庚烷）-3-羧酸，特别是通过使用RhCl（PPh3）3（Wilkinson络合物）和[Rh（dppp）2] Cl [dppp = Ph2P（CH2）3PPh2]进行脱羰反应进行。通过使用手性镧系转移试剂确定了12的光学纯度。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(92)84148-l

文献信息

• A versatile and highly stereocontrolled synthetic approach to homochiral polyfunctional norbornene and norbornane derivatives
  作者：Ramon Casas、Javier Ibarzo、José M. Jiménez、Rosa M. Ortuño

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)80174-3

  日期：1993.4

  chiral precursor. The target molecules include pairs of enantiomers and their configuration has mainly been assured by controlling the facial and the endo/exo diastereoselectivity in the Diels-Alder reactions of chiral cyclic or acyclic dienophiles. Some of the products obtained are key intermediates in the synthesis of biologically active compounds.

  已经从D-甘露醇合成了几种标题化合物作为独特的手性前体。目标分子包括成对的对映体，并且主要通过控制手性环状或无环亲二烯体的Diels-Alder反应中的面部和内/外非对映选择性来确保其构型。获得的某些产物是生物活性化合物合成中的关键中间体。
• Transformations of unsaturated acyclic sugars into enantiomerically pure norbornene derivatives
  作者：Derek Horton、Takayuki Usui

  DOI：10.1016/0008-6215(92)84148-l

  日期：1992.9

  precursor dienophile 1 was also examined. Adducts 4a and 5a were transformed into such substituted carbocycles of known absolute configuration as the methyl esters (11 and 12) of norbornene (bicyclo[2.2.1]hept-2-ene)-6-carboxylic acid and nortricyclane (tricyclo[2.2.1.0(2,6)]heptane)-3-carboxy acid in optically pure form, specifically through decarbonylation reactions using RhCl(PPh3)3 (Wilkinson's complex)

  衍生自L-阿拉伯糖的C7无环不饱和糖酯1及其对映异构体可作为方便的二烯亲油，用于手性转移，通过环加成反应合成光学纯的碳环衍生物。根据所用条件，可以控制1与环戊二烯的反应以制备5，6-二取代的降冰片烯加合物4a，5a和7a的制备途径。定量了来自该环加成反应的四种可能的异构体产物的分布，并且还研究了取代变化对前体亲二烯体1的影响。将加合物4a和5a转化为已知的绝对构型的取代碳环，如降冰片烯（双环[2.2.1]庚-2-烯）-6-羧酸和降三环烷（三环[2.2。]的甲酯（11和12）。 1.0（2，6）光学纯形式的庚烷）-3-羧酸，特别是通过使用RhCl（PPh3）3（Wilkinson络合物）和[Rh（dppp）2] Cl [dppp = Ph2P（CH2）3PPh2]进行脱羰反应进行。通过使用手性镧系转移试剂确定了12的光学纯度。

表征谱图