[(1S,6R,7R)-7-[(E)-(1-methoxy-2-oxoindol-3-ylidene)methyl]-5-trimethylsilyloxy-3-oxabicyclo[4.1.0]hept-4-en-7-yl]methyl 2,2-dimethylpropanoate | 1397715-56-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: [(1S,6R,7R)-7-[(E)-(1-methoxy-2-oxoindol-3-ylidene)methyl]-5-trimethylsilyloxy-3-oxabicyclo[4.1.0]hept-4-en-7-yl]methyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 1397715-56-8
• 化学式: C₂₅H₃₃NO₆Si
• 分子量: 471.626
• InChiKey: SAKMRYAQEPSWDV-ZXTOLDFNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.52
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  74.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1S,6R,7R)-7-[(E)-(1-methoxy-2-oxoindol-3-ylidene)methyl]-5-trimethylsilyloxy-3-oxabicyclo[4.1.0]hept-4-en-7-yl]methyl 2,2-dimethylpropanoate 在 四氢吡咯 、 三乙基硅烷 、 四(三苯基膦)钯 、 sodium azide 、 草酰氯 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 三甲基氰硅烷 、 碘苯二乙酸 、 sodium hydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 benzyl ((1S,2S,3'S,5R)-8-formyl-1'-methoxy-2'-oxo-6-oxaspiro[bicyclo[3.2.2]non[8]ene-4,3'-indolin]-2-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  Gelsemoxonine 的全合成

  摘要：

  第一次全合成gelsemoxonine (1) 已经完成。高度官能化底物的二乙烯基环丙烷-环庚二烯重排成功应用于组装与双环七元核心结构相连的螺-季碳中心。通过 TMSCN-DBU 试剂组合，α,β-不饱和醛与饱和酯的一锅异构化反应允许轻松非对映选择性引入独特氮杂环丁烷部分的潜在氮官能团。

  DOI：

  10.1021/ja208617c
• 作为产物：
  描述：

  ((1S,5S,6R)-5-hydroxy-3-oxabicyclo[4.1.0]heptane-7,7-diyl)dimethanol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 di-n-butylboronotrifluoromethanesulfonate 、 四甲基乙二胺 、 甲基磺酰氯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 28.25h， 生成 [(1S,6R,7R)-7-[(E)-(1-methoxy-2-oxoindol-3-ylidene)methyl]-5-trimethylsilyloxy-3-oxabicyclo[4.1.0]hept-4-en-7-yl]methyl 2,2-dimethylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  Gelsemoxonine 的全合成

  摘要：

  第一次全合成gelsemoxonine (1) 已经完成。高度官能化底物的二乙烯基环丙烷-环庚二烯重排成功应用于组装与双环七元核心结构相连的螺-季碳中心。通过 TMSCN-DBU 试剂组合，α,β-不饱和醛与饱和酯的一锅异构化反应允许轻松非对映选择性引入独特氮杂环丁烷部分的潜在氮官能团。

  DOI：

  10.1021/ja208617c

文献信息

• Total Synthesis of Gelsemoxonine
  作者：Jun Shimokawa、Takaaki Harada、Satoshi Yokoshima、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1021/ja208617c

  日期：2011.11.9

  substrate was successfully applied to assemble the spiro-quaternary carbon center connected to the bicyclic seven-membered core structure. A one-pot isomerization reaction of the α,β-unsaturated aldehyde to the saturated ester via the TMSCN-DBU reagent combination allowed a facile diastereoselective introduction of the latent nitrogen functionality of the unique azetidine moiety.

  第一次全合成gelsemoxonine (1) 已经完成。高度官能化底物的二乙烯基环丙烷-环庚二烯重排成功应用于组装与双环七元核心结构相连的螺-季碳中心。通过 TMSCN-DBU 试剂组合，α,β-不饱和醛与饱和酯的一锅异构化反应允许轻松非对映选择性引入独特氮杂环丁烷部分的潜在氮官能团。