4-methylene-2-adamantanol | 134679-08-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-methylene-2-adamantanol
• 英文别名: 4-Methylideneadamantan-2-ol
• CAS: 134679-08-6
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• 分子量: 164.247
• InChiKey: MBVSHEHMKPZHDW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methylene-2-adamantanol 、 碘甲烷 在 氢氧化钾 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2ax-methoxy-4-methyleneadamantane 、 2eq-methoxy-4-methyleneadamantane
  参考文献：
  名称：

  4-亚甲基-2 Solvolyses斧-和-2当量金刚烷基p -toluenesulphonates：在轴向经典碳正离子和π桥连碳阳离子在赤道的居中性p甲苯磺酸solvolyses

  摘要：

  率和4-亚甲基-2 solvolyses产品斧-和-2当量金刚烷基p -toluenesulphonates（甲苯磺酸酯）（图4a-OTS和4e-OTS，分别地）进行了研究。在25°C下，化合物4a-OTs在甲醇和2,2,2-三氟乙醇（TFE）中的溶解速度比甲苯磺酸2-金刚烷基酯（1）慢2到3倍和2到5倍。但是，考虑到β-亚甲基取代基的感应减速作用，显示出α参与率可提高50倍。4a-OTs在甲醇，80％丙酮和TFE中的溶剂分解产物在100℃下分别为2斧-和2当量-烷氧基（或羟基）-4- methyleneadamantanes（-OR 4a和4E-OR，分别地），外切-4-烷氧基（或羟基）-5-亚甲基原金刚烷（exo-5-OR）和5- [烷氧基（或羟基）甲基] -4-原金刚烷（6-OR），金刚烷基与原金刚烷基的产物比例为39:61（在甲醇中），56：44（在80％丙酮中）和71:29（在T

  DOI：

  10.1002/poc.610070811
• 作为产物：
  描述：

  4-Hydroxyadamantan-2-on 、 甲基三苯基溴化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以80%的产率得到4-methylene-2-adamantanol
  参考文献：
  名称：

  Unusual solvent effects in the Wittig reaction of some ketones indicating initial one-electron transfer

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00378a035

文献信息

• Unusual solvent effects in the Wittig reaction of some ketones indicating initial one-electron transfer
  作者：George A. Olah、V. V. Krishnamurthy

  DOI：10.1021/ja00378a035

  日期：1982.7
• Solvolyses of 4-methylene-2ax- and -2eq-adamantylp-toluenesulphonates: Intermediacy of classical carbocation in the axial and ?-bridged carbocation in the equatorialptoluenesulphonate solvolyses
  作者：Ken'ichi Takeuchi、Yumiko Kurihara、Takao Okazaki、Toshikazu Kitagawa、Tomomi Kinoshita

  DOI：10.1002/poc.610070811

  日期：1994.8

  The rates and products of solvolyses of 4-methylene-2ax- and -2eq-adamantyl p-toluenesulphonates (tosylates) (4a-OTs and 4e-OTs, respectively) were studied. Compound 4a-OTs solvolysed more slowly than 2-adamantyl tosylate (1) in methanol and 2,2,2-trifluoroethanol (TFE) by factors of 2·3 and 2·5, respectively, at 25°C. However, by taking the inductive decelerating effect of a β-methylene substituent

  率和4-亚甲基-2 solvolyses产品斧-和-2当量金刚烷基p -toluenesulphonates（甲苯磺酸酯）（图4a-OTS和4e-OTS，分别地）进行了研究。在25°C下，化合物4a-OTs在甲醇和2,2,2-三氟乙醇（TFE）中的溶解速度比甲苯磺酸2-金刚烷基酯（1）慢2到3倍和2到5倍。但是，考虑到β-亚甲基取代基的感应减速作用，显示出α参与率可提高50倍。4a-OTs在甲醇，80％丙酮和TFE中的溶剂分解产物在100℃下分别为2斧-和2当量-烷氧基（或羟基）-4- methyleneadamantanes（-OR 4a和4E-OR，分别地），外切-4-烷氧基（或羟基）-5-亚甲基原金刚烷（exo-5-OR）和5- [烷氧基（或羟基）甲基] -4-原金刚烷（6-OR），金刚烷基与原金刚烷基的产物比例为39:61（在甲醇中），56：44（在80％丙酮中）和71:29（在T