3-methyl-1-phenylhexa-1,5-dien-3-ol | 866565-26-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: 3-methyl-1-phenylhexa-1,5-dien-3-ol
• 英文别名: (3R)-3-Methyl-1-phenylhexa-1,5-dien-3-ol；(3R)-3-methyl-1-phenylhexa-1,5-dien-3-ol
• CAS: 866565-26-6
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: BXMXCBXRCIPSMO-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  四烯丙基锡 、 苄叉丙酮 在 titanium(IV) isopropylate 、 异丙醇 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以77%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  新型聚合物支撑的钛-双酚盐配合物催化酮的不对称烯丙基化及随后的串联反应

  摘要：

  通过新颖，简单，方便的合成途径，合成了对映纯的6-乙炔基-BINOL（BINOL = 1,1-联萘酚），并通过铜催化的炔-叠氮化物环加成（CuAAC）反应固定在叠氮基甲基聚苯乙烯树脂上。聚苯乙烯（PS）负载的BINOL配体被原位转化为其二异丙氧基钛衍生物，并在酮的不对称烯丙基化反应中用作多相催化剂。该催化剂显示出良好的活性和优异的对映选择性，通常与在相应的均相反应中获得的结果相匹配。烯丙基化反应混合物可以通过用简单的处理提交给环氧化叔叔丁基过氧化氢（TBHP）和串联不对称烯丙基化环氧化过程导致高度对映体富集的环氧醇与两个相邻的季铵盐中心作为单一的非对映异构体。还进行了串联不对称烯丙基化/ Pauson-Khand反应，包括用Co 2（CO）8 / N-甲基吗啉N-氧化物对烯丙基化反应混合物进行简单处理。该级联过程以高收率和对映选择性形成了两个非对映异构的三环烯酮。

  DOI：

  10.1002/chem.201400204

文献信息

• Synthesis and Application of Substituted 1,16-Dihydroxytetraphenylenes in Catalytic Asymmetric Allylboration of Ketones
  作者：Guo-Li Chai、Bo Zhu、Junbiao Chang

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02475

  日期：2019.1.4

  The synthesis and application of a newly designed C2-symmetric chiral-substituted 1,16-dihedroxytetraphenylene (DHTP) is reported. Efficient syntheses of enantiopure substituted DHTP were accomplished, and these enantiopure compounds were used as organocatalysts in asymmetric allylboration of ketones under very mild conditions. Accordingly, several tertiary alcohols were generated in moderate to good

  报道了一种新设计的C 2对称的手性取代的1,16-二己氧基四亚苯基（DHTP）的合成和应用。对映体取代的DHTP的高效合成已完成，这些对映体化合物在非常温和的条件下用作酮的不对称烯丙基硼化反应中的有机催化剂。因此，通过使用催化剂（S）-2，15-Br 2 -DHTP，以中等至良好的产率产生了高达99％ee的几种叔醇。克级反应的收率为99％，ee为96％。
• A Spirocyclic Chiral Borate for Catalytic Enantioselective Nozaki-Hiyama Allylation of Ketones
  作者：Xin-Ren Huang、Chinpiao Chen、Gene-Hsian Lee、Shie-Ming Peng

  DOI：10.1002/adsc.200900595

  日期：2009.12

  A new class of chiral spirocyclic borate ligands 5a–d with a rigid borocycle has been developed. The catalyst formed from chromium(II)-5a promotes the highly efficient enantioselective Nozaki–Hiyama allylation of alkyl and aryl ketones using allyl bromide. The scope of the present method is shown to be wide, and it affords an efficient access to chiral tertiary homoallylic alcohols.

  已经开发出一类新的具有刚性硼环的手性螺环硼酸盐配体5a-d。由铬（II）-5a形成的催化剂可使用烯丙基溴促进烷基和芳基酮的高效对映选择性Nozaki-Hiyama烯丙基化。已显示本方法的范围很广，并且它提供了有效的手性叔均烯丙基醇的获得途径。
• A Chiral Bipyridyl Alcohol for Catalytic Enantioselective Nozaki-Hiyama-Kishi Allylation of Aldehydes and Ketones
  作者：Rui-Yu Chen、Attrimuni P. Dhondge、Gene-Hsian Lee、Chinpiao Chen

  DOI：10.1002/adsc.201400945

  日期：2015.3.23

  Nozaki–Hiyama–Kishi (NHK) allylation of aldehydes and ketones with allylic halides. The allylation of various aromatic, α,β‐unsaturated, and aliphatic aldehydes and ketones produces the desired homoallylic alcohols in satisfactory yields (up to 98%) and high enantioselectivities (up to 99% ee). The present method can be applied widely and affords an efficient means of obtaining chiral homoallylic alcohols.

  已经开发出一类联吡啶醇配体。使用铬（II）配体合成的催化剂可促进醛和酮与烯丙基卤化物的对映选择性Nozaki–Hiyama–Kishi（NHK）烯丙基化。各种芳族，α，β-不饱和醛和脂肪族醛与酮的烯丙基化可产生所需的均烯丙基醇，并具有令人满意的收率（高达98％）和高对映选择性（高达99％ee）。本方法可广泛应用，并提供了一种获得手性均烯丙基醇的有效方法。
• Asymmetric Allylation of Ketones and Subsequent Tandem Reactions Catalyzed by a Novel Polymer-Supported Titanium-BINOLate Complex
  作者：Jagjit Yadav、Gretchen R. Stanton、Xinyuan Fan、Jerome R. Robinson、Eric J. Schelter、Patrick J. Walsh、Miquel A. Pericas

  DOI：10.1002/chem.201400204

  日期：2014.6.2

  asymmetric allylation of ketones. The catalyst showed good activity and excellent enantioselectivity, typically matching the results obtained in the corresponding homogeneous reaction. The allylation reaction mixture could be submitted to epoxidation by simple treatment with tert‐butyl hydroperoxide (TBHP), and the tandem asymmetric allylation epoxidation process led to a highly enantioenriched epoxy alcohol

  通过新颖，简单，方便的合成途径，合成了对映纯的6-乙炔基-BINOL（BINOL = 1,1-联萘酚），并通过铜催化的炔-叠氮化物环加成（CuAAC）反应固定在叠氮基甲基聚苯乙烯树脂上。聚苯乙烯（PS）负载的BINOL配体被原位转化为其二异丙氧基钛衍生物，并在酮的不对称烯丙基化反应中用作多相催化剂。该催化剂显示出良好的活性和优异的对映选择性，通常与在相应的均相反应中获得的结果相匹配。烯丙基化反应混合物可以通过用简单的处理提交给环氧化叔叔丁基过氧化氢（TBHP）和串联不对称烯丙基化环氧化过程导致高度对映体富集的环氧醇与两个相邻的季铵盐中心作为单一的非对映异构体。还进行了串联不对称烯丙基化/ Pauson-Khand反应，包括用Co 2（CO）8 / N-甲基吗啉N-氧化物对烯丙基化反应混合物进行简单处理。该级联过程以高收率和对映选择性形成了两个非对映异构的三环烯酮。