clavularin A | 86582-92-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: clavularin A
• 英文别名: (6S,7S)-6-methyl-7-(3-oxobutyl)cyclohept-2-en-1-one
• CAS: 86582-92-5
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• 分子量: 194.274
• InChiKey: PGQIQXCQGGDEBH-ONGXEEELSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-环庚烯-1-酮 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 aluminum oxide 、 copper(l) iodide 、 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 、 氢气 、 双氧水 、 silica gel 、 三氯化铁 作用下， 以 正己烷 、 氯仿 、 溶剂黄146 、 乙酸乙酯 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、344.73 kPa 条件下， 反应 23.5h， 生成 clavularin A
  参考文献：
  名称：

  从2-环庚烯酮立体选择性合成clavularin a

  摘要：

  天然存在的细胞毒性化合物，克拉维霉素A（1）的合成，是由2-环庚烯酮分七个步骤完成的。关键步骤包括双烷基化过程和烯酮的立体选择性氢化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95448-0

文献信息

• A Predictable Enantioselective Total Synthesis of (+)-Clavularin A
  作者：Hilmar Weinmann、Ekkehard Winterfeldt

  DOI：10.1055/s-1995-4061

  日期：1995.9

  Cycloadduct 9 was transformed into vinylsilane 11d in a conjugate addition-alkylation sequence. Epoxidation and subsequent hydrolysis provided the clavularin adduct 14, which on flash vacuum pyrolysis (FVP) gave (+)-clavularin A (1) in 91% yield.

  环加合物 9 通过共轭加成-烷基化顺序转化为乙烯基硅烷 11d。环氧化反应和随后的水解反应产生了黄烷苷加合物 14，该加合物经闪蒸真空热解（FVP）得到了 (+)-clavularin A (1)，收率为 91%。
• Total synthesis of (.+-.)-clavukerin A: a new trinorguaiane sesquiterpene. Biomimetic synthesis of (.+-.)-clavularin A from (.+-.)-clavukerin A
  作者：Sung Kee Kim、Chwang Siek Pak

  DOI：10.1021/jo00024a024

  日期：1991.11

  (+/-)-Clavukerin A, 2,8-dimethylbicyclo[5.3.0]deca-5,7-diene, was first synthesized utilizing thermal [2 + 2] cycloaddition and two carbon ring expansion reactions as key elements. (+/-)-Clavukerin A was transformed, via photooxidation mimicking the biogenetic reaction, into (+/-)-clavukerin C, which was further rearranged into (+/-)-clavularin A by acid catalysis.

  化学反应中，合成与转化步骤如下： **Clavukerin A的合成：** 1. **起始反应：** 首先，通过热[2+2]环加成反应结合两个碳环扩张反应，首次成功合成了(±)-Clavukerin A。这一过程涉及分子内的交联，形成复杂的双环结构。 **Clavukerin C的转化：** 2. **光氧化反应：** 通过模拟生物合成途径的光氧化反应，将(±)-Clavukerin A转换为(±)-Clavukerin C。这一步骤利用光能促进特定化学键的断裂与重组。 **Clavularin A的生成：** 3. **酸催化重排：** 最后，经酸催化条件下的重排反应，(±)-Clavukerin C进一步转化为(±)-Clavularin A。这一过程涉及分子结构的重新组织，形成最终的稳定产物。 整个流程涵盖了关键的化学反应步骤，包括环加成、氧化还原及酸性重排，最终实现了从Clavukerin A到Clavularin A的合成路径。
• Kobayashi, Motomasa; Son, Byeng Wha; Kido, Masaru, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1983, vol. 31, # 6, p. 2160 - 2163
  作者：Kobayashi, Motomasa、Son, Byeng Wha、Kido, Masaru、Kyogoku, Yoshimasa、Kitagawa, Isao

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric synthesis of clavularin A
  作者：Rui Tamura、Kenichiro Watabe、Noboru Ono、Yukio Yamamoto

  DOI：10.1021/jo00068a051

  日期：1993.7
• A stereoselective synthesis of clavularin a from 2-cycloheptenone
  作者：Ian W.J Still、Yian Shi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95448-0

  日期：1987.1

  The synthesis of the naturally occurring cytotoxic compound, clavularin A(1), has been effected in seven steps, from 2-cycloheptenone. The key steps involve a double alkylation procedure and a stereoselective hydrogenation of an enone.

  天然存在的细胞毒性化合物，克拉维霉素A（1）的合成，是由2-环庚烯酮分七个步骤完成的。关键步骤包括双烷基化过程和烯酮的立体选择性氢化。