bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dimethanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dimethanol
• 英文别名: (2S,3S)-2,3-Bis-(hydroxymethyl)-bicyclo<2.2.1>heptan；(2S,3S)-2,3-bis(hydroxymethyl)bicyclo[2.2.1]heptane；[(2S,3S)-3-(hydroxymethyl)-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]methanol
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: YSVZGWAJIHWNQK-PEBLOWIWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dimethanol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.67h， 生成 2,3-bis[(diphenylphosphino)methyl]bicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  钌催化剂有效二齿二膦配体对羧酸实际加氢反应的研究

  摘要：

  将羧酸（CA）加氢成醇代表了最理想的还原方法之一，该方法可利用丰富的CA作为替代碳和能源。但是，关于金属与配体之间的关系对金属络合物催化剂催化活性的影响的系统研究很少。我们之前展示了一种合理的CA加氢方法，其中CA衍生的阳离子金属羧酸盐[（PP）M（OCOR）] +（M ＝ Ru和Re； P ＝一个P配位）用作CA自诱导的CA氢化的催化剂原型。本文中，我们报告了有关如何通过修饰分子Ru催化剂的双齿二膦（PP）配体结构来实现更高催化活性的系统试验研究。连接两个P原子以及PP配体的P原子上取代的Ar基的碳链发生剧烈变化，并且从预催化剂Ru（acac）3诱导了活性Ru催化剂被广泛调查。结果，（PP）Ru催化剂的活性和耐用性与其他分子式Ru催化剂体系（包括我们的原始Ru催化剂）相比大大提高了。结果证实了我们改进催化剂性能的方法，这将有利于CA自诱导CA加氢的进一步发展。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20210023
• 作为产物：
  描述：

  2,3-norbornanedicarboxylic acid 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以73%的产率得到bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dimethanol
  参考文献：
  名称：

  钌催化剂有效二齿二膦配体对羧酸实际加氢反应的研究

  摘要：

  将羧酸（CA）加氢成醇代表了最理想的还原方法之一，该方法可利用丰富的CA作为替代碳和能源。但是，关于金属与配体之间的关系对金属络合物催化剂催化活性的影响的系统研究很少。我们之前展示了一种合理的CA加氢方法，其中CA衍生的阳离子金属羧酸盐[（PP）M（OCOR）] +（M ＝ Ru和Re； P ＝一个P配位）用作CA自诱导的CA氢化的催化剂原型。本文中，我们报告了有关如何通过修饰分子Ru催化剂的双齿二膦（PP）配体结构来实现更高催化活性的系统试验研究。连接两个P原子以及PP配体的P原子上取代的Ar基的碳链发生剧烈变化，并且从预催化剂Ru（acac）3诱导了活性Ru催化剂被广泛调查。结果，（PP）Ru催化剂的活性和耐用性与其他分子式Ru催化剂体系（包括我们的原始Ru催化剂）相比大大提高了。结果证实了我们改进催化剂性能的方法，这将有利于CA自诱导CA加氢的进一步发展。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20210023

文献信息

• Chiral rhodium-diphosphine catalyst capable of catalytic reduction of a
  申请人：American Cyanamid Company

  公开号：US04166824A1

  公开（公告）日：1979-09-04

  A soluble, chiral, rhodium-containing catalyst which permits the catalytic reduction of prochiral 3-acyl-1-(2-alkoxyethyl)-4-phenyl-2-imidazolinones to chiral 3-acylimidazolidinones with a substantial excess of the desired S optical isomer. The 3-acylimidazolidinones may in turn be substantially converted to levamisole, and S isomer of tetramisole. The resolution of tetramisole to remove the R isomer is thus avoided.

  一种可溶性手性的含铑催化剂，可以催化还原具有前手性的3-酰基-1-(2-烷氧基乙基)-4-苯基-2-咪唑啉酮，生成手性的3-酰基咪唑烷酮，且所需的S-光学异构体过量较大。进一步将3-酰基咪唑烷酮转化为左旋美硫磷和四氢美硫磷的S异构体。因此，避免了对四氢美硫磷进行拆分以去除R异构体的过程。
• Use of chiral rhodium-diphosphine catalyst capable of catalytic
  申请人：American Cyanamid Company

  公开号：US04216331A1

  公开（公告）日：1980-08-05

  A soluble, chiral, rhodium-containing catalyst which permits the catalytic reduction of prochiral 3-acyl-1-2-alkoxyethyl)-4-phenyl-2-imidazolinones to chiral 3-acylimidazolidinones with a substantial excess of the desired S optical isomer. The 3-acylimidazolidinones may in turn be substantially converted to levamisole, the S isomer of tetramisole. The resolution of tetramisole to remove the R isomer is thus avoided.

  一种可溶性手性铑催化剂，可使得不对称的3-酰基-1-2-烷氧基乙基-4-苯基-2-咪唑啉酮催化还原为手性的3-酰基咪唑烷酮，具有大量所需的S型光学异构体。3-酰基咪唑烷酮可以被转化为左旋咪唑，即四氢咪唑的S型异构体。因此，避免了四氢咪唑的分离来去除R型异构体。
• US4166824A
  申请人：——

  公开号：US4166824A

  公开（公告）日：1979-09-04
• US4216331A
  申请人：——

  公开号：US4216331A

  公开（公告）日：1980-08-05
• Development of Effective Bidentate Diphosphine Ligands of Ruthenium Catalysts toward Practical Hydrogenation of Carboxylic Acids
  作者：Shota Yoshioka、Ke Wen、Susumu Saito

  DOI：10.1246/bcsj.20210023

  日期：2021.5.15

  represents one of the most ideal reduction methods for utilizing abundant CAs as alternative carbon and energy sources. However, systematic studies on the effects of metal-to-ligand relationships on the catalytic activity of metal complex catalysts are scarce. We previously demonstrated a rational methodology for CA hydrogenation, in which CA-derived cationic metal carboxylate [(PP)M(OCOR)]+ (M = Ru and Re;

  将羧酸（CA）加氢成醇代表了最理想的还原方法之一，该方法可利用丰富的CA作为替代碳和能源。但是，关于金属与配体之间的关系对金属络合物催化剂催化活性的影响的系统研究很少。我们之前展示了一种合理的CA加氢方法，其中CA衍生的阳离子金属羧酸盐[（PP）M（OCOR）] +（M ＝ Ru和Re； P ＝一个P配位）用作CA自诱导的CA氢化的催化剂原型。本文中，我们报告了有关如何通过修饰分子Ru催化剂的双齿二膦（PP）配体结构来实现更高催化活性的系统试验研究。连接两个P原子以及PP配体的P原子上取代的Ar基的碳链发生剧烈变化，并且从预催化剂Ru（acac）3诱导了活性Ru催化剂被广泛调查。结果，（PP）Ru催化剂的活性和耐用性与其他分子式Ru催化剂体系（包括我们的原始Ru催化剂）相比大大提高了。结果证实了我们改进催化剂性能的方法，这将有利于CA自诱导CA加氢的进一步发展。