5'-(1,3-dioxan-2-yl)-6,2'-dimethoxybiphenyl-3-carbaldehyde | 208399-75-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5'-(1,3-dioxan-2-yl)-6,2'-dimethoxybiphenyl-3-carbaldehyde
• 英文别名: 3-[5-(1,3-Dioxan-2-yl)-2-methoxyphenyl]-4-methoxybenzaldehyde
• CAS: 208399-75-1
• 化学式: C₁₉H₂₀O₅
• 分子量: 328.365
• InChiKey: HERSHRAACAIDKQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5'-(1,3-dioxan-2-yl)-6,2'-dimethoxybiphenyl-3-carbaldehyde 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 四(三苯基膦)钯 、 18-冠醚-6 、 5%-palladium/activated carbon 、 potassium tert-butylate 、 ammonium acetate 、 四丁基溴化铵 、 氢气 、 叔丁基锂 、 palladium diacetate 、 sodium carbonate 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 原甲酸三乙酯 、 potassium iodide 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、300.01 kPa 条件下， 反应 150.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过Atropo-diastereoselective Heck联轴器获得对映纯净的轴向手性环环烷Isoplagiochin D

  摘要：

  大环化通常是合成环烷型天然产物的关键步骤。考虑到具有轴向手性联芳基部分的环烷，对于生物活性来说，对熵选择性的控制是必不可少的，并且在合成上具有挑战性。我们报告涉及的Heck环合，即在第一次使一个对映体纯的大环双（联苄）的总合成一个atroposelective的方法，即isoplagiochin D.一种对映体纯的亚磺酰在辅助邻联芳基轴（静止柔性）的位置来引起对非对映体选择性的Heck偶联（高达98％de）。亚磺酰基助剂的无痕特征使得能够引入羟基，从而也使目标分子具有98％ee。

  DOI：

  10.1002/anie.201803677
• 作为产物：
  描述：

  2-(3-bromo-4-methoxyphenyl)-1,3-dioxane 在 盐酸 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 硼酸三丁酯 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 5'-(1,3-dioxan-2-yl)-6,2'-dimethoxybiphenyl-3-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of Cyclic Bisbibenzyl Systems

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199805)1998:5<877::aid-ejoc877>3.0.co;2-s

文献信息

• Ring strain and total syntheses of modified macrocycles of the isoplagiochin type
  作者：Andreas Speicher、Timo Backes、Kerstin Hesidens、Jürgen Kolz

  DOI：10.3762/bjoc.5.71

  日期：——

  Macrocycles of the bisbibenzyl-type are natural products that are found exclusively in bryophytes (liverworts). The molecular framework of the subtype “isoplagiochin” is of substantial structural interest because of the chirality of the entire molecule, which arises from two biaryl axes in combination with two helical two-carbon units in a cyclic arrangement. From a structural as well as a synthetic point of view we report on the total synthesis of compounds which possess more rigid two-carbon biaryl bridges like stilbene (E or Z) or even tolane moieties which were introduced starting with a Sonogashira protocol. The McMurry method proved to be a powerful tool for the cyclization to these considerably ring-strained macrocycles.

  双苯基苯并型大环化合物是一类仅在苔藓植物（地钱藓）中发现的天然产物。亚型“异悬叶素”的分子框架具有重要的结构意义，因为整个分子的手性是由两个联合的联苯轴和两个螺旋的双碳单元在循环排列中产生的。从结构和合成的角度来看，我们报道了具有更刚性的双碳联苯桥的化合物的全合成，如苯乙烯（E或Z）或甚至是通过Sonogashira协议引入的甲苯基团。 McMurry方法被证明是将这些具有相当环张力的大环化合物环化的强大工具。
• Syntheses of Chlorinated Bisbibenzyls from Bryophytes
  作者：Andreas Speicher、Jürgen Kolz、Rufino Paulino Sambanje

  DOI：10.1055/s-2002-35629

  日期：——

  Chlorinated bisbibenzyls of the isoplagiochin type detected in different bryophyte species were synthesized by an efficient and flexible unit construction system making extensive use of Suzuki and Wittig protocols.

  在检测到的不同苔藓植物中的异型二苯并双芴类的氯化物，是通过一种高效的、灵活的单元构建系统合成的，该系统广泛采用了铃木和维蒂希方案。
• Towards the enantioselective synthesis of axially chiral cyclic bis(bibenzyls) through sulfoxide-controlled diastereoselective Suzuki coupling
  作者：Petra Schmitz、Marcus Malter、Gregor Lorscheider、Christina Schreiner、Aude Carboni、Sabine Choppin、Françoise Colobert、Andreas Speicher

  DOI：10.1016/j.tet.2015.12.052

  日期：2016.8

  Natural macrocyclic bis(bibenzyls) exhibiting configurationally stable axially chiral biaryls are of high interest from a structural as well as from a synthetic point of view. An enantiopure sulfinyl auxiliary controlling an atropo-diastereoselective biaryl Suzuki coupling reaction has been investigated and promising results for the preparation of the biaryl moiety of cyclic bis(bibenzyls) like isoplagiochins

  从结构以及从合成的观点来看，表现出构型稳定的轴向手性联芳基的天然大环双（联苄基）备受关注。已经研究了控制对映体-非对映选择性联芳基Suzuki偶联反应的对映体纯亚磺酰基助剂，并获得了制备环状双（联苄基）如异斜烷C或D的联芳基部分的有希望的结果。此外，讨论了解释过渡态期间的立体选择性和包括双重立体分化的替代效应的模型。
• Atroposelective Heck Macrocyclization: Enantioselective Synthesis of Bis(bibenzylic) Natural Products
  作者：Matthias Groh、Daniel Meidlinger、Gerhard Bringmann、Andreas Speicher

  DOI：10.1021/ol302132s

  日期：2012.9.7

  The Heck protocol was applied for the first time to the atroposelective synthesis of macrocyclic natural products. As ring closure to bis(bibenzyls) of the isoplagiochin type leads to a configurationally stable biaryl axis in the molecule, cyclization could be conducted atroposelectively in the presence of a chiral BINAP ligand.