dimethyl (3-methyl-2-cyclohexen-1-yl)malonate | 61111-38-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: dimethyl (3-methyl-2-cyclohexen-1-yl)malonate
• 英文别名: Dimethyl (3-methylcyclohex-2-en-1-yl)propanedioate；dimethyl 2-(3-methylcyclohex-2-en-1-yl)propanedioate
• CAS: 61111-38-4
• 化学式: C₁₂H₁₈O₄
• 分子量: 226.273
• InChiKey: YPTMNRYBEHQCHB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (3-methyl-2-cyclohexen-1-yl)malonate 生成 methyl 2-(3-methylcyclohex-2-en-1-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  使用异羟肟酸对烯烃进行无金属的需氧二氧化

  摘要：

  请进行一次双氧合，以固定金属：在氧气或空气作为唯一氧化剂和外部氧原子源的情况下，各种不饱和异羟肟酸提供的环状异羟肟酸酯很容易转化为1,2-二醇，并有可能高水平的反应立体控制。

  DOI：

  10.1002/anie.201000843
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 在 Cu catalyst 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 dimethyl (3-methyl-2-cyclohexen-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  金属盐催化的类胡萝卜素—十五：铜盐催化的双甲氧基羰基卡宾向烯烃的加成反应的合成和结构方面

  摘要：

  给出了将双-甲氧基羰基卡宾添加到许多烯烃中的实验和结构细节，这些均采用重氮丙二酸二甲酯通过铜和银盐的均相和非均相催化分解。环丙烷是立体特异性的，并伴有可正式从烯丙基自由基或离子中间体衍生的可观数量的烯丙基CH插入产物。当催化剂为亚碘（亚磷酸三甲酯）铜（I）时，用顺式2-庚烯进行环丙烷化的速度是反式异构体的5.20倍，并且环己烯的反应速度是1-甲基环己烯的4.90倍。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(76)80080-4

文献信息

• Molybdenum(II)- and Tungsten(II)-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Andrei V. Malkov、Ian R. Baxendale、Dalimil Dvořák、Darren J. Mansfield、Pavel Kočovský

  DOI：10.1021/jo9821776

  日期：1999.4.1

  The molybdenum(II) complexes Mo(CO)(5)(OTf)(2) (7a), [Mo(CO)(4)Br(2)](2) (8a), their tungsten(II) congeners 7b and 8b, and bimetallic complex Mo(CO)(3)(MeCN)(2)(SnCl(3))Cl (9a) have been found to catalyze the C-C bond-forming allylic substitution with silyl enol ethers derived from beta-dicarbonyls (e.g., 16 + 30 --> 46) or from simple ketones (e.g., 16 + 32 --> 50), aldehydes, and esters as nucleophiles

  钼（II）络合物Mo（CO）（5）（OTf）（2）（7a），[Mo（CO）（4）Br（2）]（2）（8a），它们的钨（II）同系物7b和8b，发现双金属配合物Mo（CO）（3）（MeCN）（2）（SnCl（3））Cl（9a）可以催化衍生自β-二羰基的甲硅烷基烯醇醚形成CC键的烯丙基取代（例如16 + 30-> 46）或简单的酮（例如16 + 32-> 50），醛和酯在温和的条件下（室温，1-2小时）作为亲核试剂。甲醇作为原型氧亲核试剂，以相似的方式反应（例如16 + MeOH-> 43）。机械和立体化学实验表明路易斯酸催化而不是金属模板控制的过程。
• Molybdenum(II)-catalyzed allylic substitution
  作者：Andrei V. Malkov、Ian Baxendale、Darren J. Mansfield、Pavel Kočovsky

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01052-6

  日期：1997.7

  The new Mo(II) triflate complex 5 has been found to catalyze the CC bond forming allylic substitution with silyl enol ethers derived from β-dicarbonyls (e.g., 6 + 12 → 14) and from simple ketones (e.g., 6 + 13 → 16) as nucleophiles.

  已发现新的三氟甲磺酸钼（II）配合物5催化CC键形成衍生自β-二羰基（例如6 + 12→14）和简单酮（例如6 + 13）的甲硅烷基烯醇醚的烯丙基取代。 →16）为亲核试剂。
• The Soluble Copper(I)-Catalyzed Decomposition of Dimethyl Diazomalonate and Di-<i>t</i>-butyl Diazomalonate in the Presence of Some Cycloalkenes
  作者：B. W. PEACE、F. CARMAN、D. S. WULFMAN

  DOI：10.1055/s-1971-21790

  日期：——
• Metal-Free, Aerobic Dioxygenation of Alkenes Using Hydroxamic Acids
  作者：Valerie A. Schmidt、Erik J. Alexanian

  DOI：10.1002/anie.201000843

  日期：2010.6.14

  One dioxygenation please, hold the metal: In the presence of either oxygen or air as the sole oxidant and external oxygen atom source, a variety of unsaturated hydroxamic acids afford cyclic hydroxamates that are readily converted into 1,2‐diols, with the potential for high levels of reaction stereocontrol.

  请进行一次双氧合，以固定金属：在氧气或空气作为唯一氧化剂和外部氧原子源的情况下，各种不饱和异羟肟酸提供的环状异羟肟酸酯很容易转化为1,2-二醇，并有可能高水平的反应立体控制。
• Metal salt catalyzed carbenoids—XV
  作者：David S. Wulfman、Bradford G. McGibboney、Earl K. Steffen、Nguyen V. Thinh、Robert S. McDaniel、Billy W. Peace

  DOI：10.1016/0040-4020(76)80080-4

  日期：1976.1

  olefins employing homogeneous and heterogeneous catalyzed decompositions of dimethyl diazomalonate by copper and silver salts. The cyclopropanations are stereospecific and are accompanied by appreciable amounts of allylic C-H insertion products which could formally be derived from allylic radical or ionic intermediates. Cyclopropanation with cis 2-heptene proceeds 5.20 times as fast as with the trans isomer

  给出了将双-甲氧基羰基卡宾添加到许多烯烃中的实验和结构细节，这些均采用重氮丙二酸二甲酯通过铜和银盐的均相和非均相催化分解。环丙烷是立体特异性的，并伴有可正式从烯丙基自由基或离子中间体衍生的可观数量的烯丙基CH插入产物。当催化剂为亚碘（亚磷酸三甲酯）铜（I）时，用顺式2-庚烯进行环丙烷化的速度是反式异构体的5.20倍，并且环己烯的反应速度是1-甲基环己烯的4.90倍。