(2S,3S)-2,3,6-trimethyl-5-hepten-1-ol | 142795-59-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2S,3S)-2,3,6-trimethyl-5-hepten-1-ol
• 英文别名: (-)-lasiol；(2S,3S)-2,3,6-trimethyl-hept-5-en-1-ol；Lasiol, (-)-；(2S,3S)-2,3,6-trimethylhept-5-en-1-ol
• CAS: 142795-59-3
• 化学式: C₁₀H₂₀O
• 分子量: 156.268
• InChiKey: NEFLTGMRGQSVHM-VHSXEESVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲氧基-三氟甲基苯 、 (2S,3S)-2,3,6-trimethyl-5-hepten-1-ol 在 吡啶 作用下， 生成 (R)-3,3,3-Trifluoro-2-methoxy-2-phenyl-propionic acid (2S,3S)-2,3,6-trimethyl-hept-5-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  Kuwahara, Shigefumi; Shibata, Yasuo; Hiramatsu, Akira, Liebigs Annalen der Chemie, 1992, # 9, p. 993 - 996

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  methyl 6-deoxy-4-O-[(2S,3S)-4-methoxycarbonyl-2,3-dimethylbutanoyl]-2,3-di-O-tert-butyldimethylsilyl-α-D-glucopyranoside 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 (2S,3S)-2,3,6-trimethyl-5-hepten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  由 6-脱氧-d-吡喃葡萄糖苷衍生的丙酸酯生成的烯醇酯的高度立体选择性 1,4-加成到巴豆酸甲酯：在 (-)-Lasiol 的全合成中的应用

  摘要：

  6-脱氧-2,3-二-O-(叔丁基二甲基甲硅烷基)-4-O-丙酰基-α-D-吡喃葡萄糖苷甲酯生成的烯醇1,4-加成到巴豆酸甲酯提供了一种单一的抗加合物极高的立体选择性。从此加合物中，简明地合成了 (-)-lasiol，一种从 Lasius meridionalis 蚂蚁雄性中分离出来的无环单萜醇。

  DOI：

  10.1055/s-2003-42061

文献信息

• Stereoselective Synthesis and Retentive Trapping of α-Chiral Secondary Alkyllithiums Leading to Stereodefined α,β-Dimethyl Carboxylic Esters
  作者：Varvara Morozova、Kohei Moriya、Peter Mayer、Paul Knochel

  DOI：10.1002/chem.201601911

  日期：2016.7.11

  leads to the corresponding secondary alkyllithiums with high retention of configuration. Subsequent quenching with various electrophiles such as Bu2S2, DMF, MeOB(OR)2, or Et2CO provides the desired products with retention of configuration. Furthermore, a transmetalation with CuBr⋅P(OEt)3 also allows retentive trapping with acid chlorides and ethylene oxide. The quenching of the resulting alkyllithiums

  在-100°C下用t BuLi处理α-手性仲烷基碘化物，可以得到相应的具有高构型保留性的仲烷基锂。随后用诸如Bu 2 S 2，DMF，MeOB（OR）2或Et 2 CO的各种亲电试剂淬灭，可提供所需的产物，并保留其构型。此外，用CuBr⋅P（OEt）3进行金属转移也可以用酰氯和环氧乙烷进行保持性捕集。用ClCO 2 Et淬灭生成的烷基锂，可立体选择性合成和反合成-2-乙基-2-甲基丙烯酸二乙酯羧酸盐（dr> 94％）。还制备了带有三个相邻立体控制中心（立体三单元）的相关酯。该方法已应用于以市场上可买到的顺式-2,3-环氧丁烷开始的dr = 97：3的总产率为26％的蚂蚁信息素（±）-紫杉醇的合成（四个步骤）。
• Remarkably Facile Borane-Promoted, Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Tri- and Tetrasubstituted Alkenes
  作者：Veronika M. Shoba、James M. Takacs

  DOI：10.1021/jacs.7b02581

  日期：2017.4.26

  Oxime-directed catalytic asymmetric hydroboration is diverted to catalytic asymmetric hydrogenation (CAH) upon the addition of a proton source, such as MeOH, or by running the reaction under a hydrogen atmosphere. A borane (e.g., pinacolborane) is required to promote CAH. Tri- and tetrasubstituted alkenes, including the challenging all-alkyl tetrasubstituted alkenes, undergo CAH with enantiomer ratios (er) as

  在加入质子源（如 MeOH）或通过在氢气气氛下进行反应后，肟导向的催化不对称硼氢化反应转为催化不对称氢化 (CAH)。需要硼烷（例如频哪醇硼烷）来促进 CAH。三取代和四取代烯烃，包括具有挑战性的全烷基四取代烯烃，经历 CAH，对映体比率 (er) 高达 99:1。温和的反应条件，即环境温度、适中的反应时间和仅需要略微过量的 H2，与用于相关底物的大多数现有技术催化剂中使用的条件形成对比。
• Asymmetric Conjugate Addition of Crotylstannane: Synthesis of (-)-Lasiol
  作者：Richard Mullins、Emily Wilding、John Gregg

  DOI：10.1055/s-0029-1219381

  日期：2010.3

  the primary sex attractant of the male ant, Lasius meridionalis. Our interest in lasiol stems from the stereochemistry of the chiral methyl substituents and the synthetic challenges posed by this common structural motif. As such, an asymmetric 1,4-conjugate addition of an allylic stannane to produce the 1,2-anti-dimethyl arrangement with high stereocontrol has resulted in the synthesis of (-)-lasiol

  Lasiol 是下颌腺分泌物的主要成分，是雄蚁 Lasius meridionalis 的主要性引诱剂。我们对 lasiol 的兴趣源于手性甲基取代基的立体化学以及这种常见结构基序带来的合成挑战。因此，烯丙基锡烷的不对称 1,4-共轭加成产生具有高度立体控制的 1,2-反二甲基排列，导致 (-)-lasiol 的合成。
• Catalytic Enantioselective Synthesis of Vicinal Dialkyl Arrays
  作者：Anthoni W. van Zijl、Wiktor Szymanski、Ferrnando López、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/jo8010649

  日期：2008.9.19

  With a consecutive "asymmetric allylic alkylation (AAA)/cross-metathesis (CM)/conjugate addition (CA)" protocol it is possible to synthesize either stereoisomer of compounds containing a vicinal dialkyl array with excellent stereoselectivity. The versatility of this protocol in natural product synthesis is demonstrated in the preparation of the ant pheromones faranal and lasiol.
• Synthesis of Vicinal Dimethyl Chirons by Asymmetric Hydrogenation of Trisubstituted Alkenes
  作者：Jian Zhao、Kevin Burgess

  DOI：10.1021/ja905458n

  日期：2009.9.23

  Roche ester derivatives were converted to trisubstituted alkenes with allylic chiral centers. Hydrogenation of these substrates with chiral analogues of Crabtree's catalyst, specifically, an optically active carbene oxazoline derivative, were found to be mostly catalyst controlled. However, the peripheral functionalities and protecting groups had significant effects and could be adjusted to give high stereoselectivities. The upshot of this work is that alpha,omega-functionalized chirons to introduce 1,2-dimethyl functionalities into acyclic chains have been developed.