(6S,8R,9S,10S,11R)-9,10,11-Tris-benzyloxy-8-benzyloxymethyl-2-phenyl-3,7-dioxa-1-aza-spiro[5.5]undec-1-en-4-one | 381724-76-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (6S,8R,9S,10S,11R)-9,10,11-Tris-benzyloxy-8-benzyloxymethyl-2-phenyl-3,7-dioxa-1-aza-spiro[5.5]undec-1-en-4-one
• 英文别名: (6S,8R,9S,10S,11R)-2-phenyl-9,10,11-tris(phenylmethoxy)-8-(phenylmethoxymethyl)-3,7-dioxa-1-azaspiro[5.5]undec-1-en-4-one
• CAS: 381724-76-1
• 化学式: C₄₃H₄₁NO₇
• 分子量: 683.801
• InChiKey: CTZCSLSCXSZCNP-KVVMBEKYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  84.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6S,8R,9S,10S,11R)-9,10,11-Tris-benzyloxy-8-benzyloxymethyl-2-phenyl-3,7-dioxa-1-aza-spiro[5.5]undec-1-en-4-one 在 palladium dihydroxide 吡啶 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 45.5h， 生成 (S)-4-(2-((2S,3R,4S,5R,6R)-2-benzamido-3,4,5-tris(acetoxy)-6-acetoxymethyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetamido)-2-(9-fluorenylmethoxycarbonylamino)butanoic acid
  参考文献：
  名称：

  基于Ritter的氨基酸和肽的糖缀合—获得在氨基酸和糖部分之间显示β-酰胺键的新型糖缀合物

  摘要：

  β-肽-D-葡萄糖-，D-半乳糖和L-fuco-构型的糖基氨基酸可以通过一锅内分子Ritter反应由相应的2-deoxy-oct-3-ulopyranosonic酸制备。最初，基于酮吡喃糖苷的酸在路易斯酸促进的条件下与腈（PhCN，MeCN）和部分受保护的二氨基酯（Boc-DAB-Ot-Bu，Boc-Orn-Ot-Bu）缩合形成β-肽糖基氨基叔丁基酯。糖基氨基叔丁基酯可以被转化为Fmoc保护的糖基氨基酸，其被适当地保护用于固相糖肽合成。此外，用固定的肽胺代替被保护的二氨基酯允许在固相上肽的合成后的N-末端和N（ε）-糖缀合。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2006.11.006
• 作为产物：
  描述：

  ((2S,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-Tris-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-2-hydroxy-tetrahydro-pyran-2-yl)-acetic acid tert-butyl ester 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (6S,8R,9S,10S,11R)-9,10,11-Tris-benzyloxy-8-benzyloxymethyl-2-phenyl-3,7-dioxa-1-aza-spiro[5.5]undec-1-en-4-one
  参考文献：
  名称：

  基于Ritter的氨基酸和肽的糖缀合—获得在氨基酸和糖部分之间显示β-酰胺键的新型糖缀合物

  摘要：

  β-肽-D-葡萄糖-，D-半乳糖和L-fuco-构型的糖基氨基酸可以通过一锅内分子Ritter反应由相应的2-deoxy-oct-3-ulopyranosonic酸制备。最初，基于酮吡喃糖苷的酸在路易斯酸促进的条件下与腈（PhCN，MeCN）和部分受保护的二氨基酯（Boc-DAB-Ot-Bu，Boc-Orn-Ot-Bu）缩合形成β-肽糖基氨基叔丁基酯。糖基氨基叔丁基酯可以被转化为Fmoc保护的糖基氨基酸，其被适当地保护用于固相糖肽合成。此外，用固定的肽胺代替被保护的二氨基酯允许在固相上肽的合成后的N-末端和N（ε）-糖缀合。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2006.11.006

文献信息

• One Pot Conversion of Ketoses into Sugar β-Peptides via a Ritter Reaction
  作者：Frank Schweizer、Anders Lohse、Albin Otter、Ole Hindsgaul

  DOI：10.1055/s-2001-16797

  日期：——

  α-d-Galacto-2-deoxy-oct-3-ulopyranosonic acids can be converted into unnatural glycopeptides via a one pot intramolecular Ritter reaction. Initially, the ketopyranoside reacts under Lewis acid catalyzed conditions with a nitrile (aromatic or aliphatic) to form a glycosylimino anhydride intermediate which can be isolated. Exposure of this intermediate to simple priamary amines or amino acids produces novel sugar-β-peptides. Three different nitriles and three different amines have been used to generate 6 sugar β-peptides to demonstrate the generality of this reaction.

  α-d-Galacto-2-deoxy-oct-3-ulopyranosonic酸可以通过一锅内分子Ritter反应转化为非天然糖肽。最初，酮吡喃苷在路易斯酸催化条件下与亲核剂（芳香族或脂肪族）反应，形成可分离的糖基亚胺酸酐中间体。将该中间体暴露于简单的初级胺或氨基酸中，生成新型的糖-β-肽。使用了三种不同的腈和三种不同的胺，以生成6种糖β-肽，证明了这一反应的普遍性。