8,8-二甲基二环[4.2.0]辛-1,3,5-三烯-7-酮 | 1206451-49-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 8,8-二甲基二环[4.2.0]辛-1,3,5-三烯-7-酮
• 英文名称: 8,8-dimethylbicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-7-one
• 英文别名: benzocyclobutenol；8,8-Dimethylbicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-7-one
• CAS: 1206451-49-1
• 化学式: C₁₀H₁₀O
• 分子量: 146.189
• InChiKey: DCIPRJJRNWRAGG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  235.3±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.077±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8,8-二甲基二环[4.2.0]辛-1,3,5-三烯-7-酮 在 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 N5,n5-二甲基-2,5-吡啶二胺 、 对甲苯磺酸 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 1,1-dimethyl-4-(2-methylbenzyl)isochroman-3-one
  参考文献：
  名称：

  铑催化苯并环丁烯酮与苯乙烯类烯烃的 (4+1) 环加成反应

  摘要：

  通过 Rh 催化的 C−C 活化，苯并环丁烯酮和苯乙烯型烯烃之间形成了一种不寻常的 (4+1) 环加成反应，而不是正常的 (4+2) 环加成反应，这提供了一种独特的单碳环扩展方法获得多取代的2-茚满酮。

  DOI：

  10.1002/anie.202202703
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-bromophenyl)-2-methylpropanal 在 1,1'-(1R)-[1,1'-联萘]-2,2'-双[1,1-环己基]膦 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.0h， 以85%的产率得到8,8-二甲基二环[4.2.0]辛-1,3,5-三烯-7-酮
  参考文献：
  名称：

  通过微细的配体调节进行的机理转换：钯催化的C，α-β取代的苯乙烯的合成。H键功能化

  摘要：

  能够有效地进行苯乙烯的合成的新的催化剂体系通过Ç  H键官能化和微妙的配位基修饰的描述。所获得的高活性可以以区域和立体选择性的方式合成高度官能化的α，β取代的苯乙烯，甚至是难以捉摸的E构型的三取代烯烃。机理实验允许鉴定相应的合成中间体。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100140

文献信息

• A ring expansion strategy towards diverse azaheterocycles
  作者：Ruirui Li、Bo Li、Hongpeng Zhang、Cheng-Wei Ju、Ying Qin、Xiao-Song Xue、Dongbing Zhao

  DOI：10.1038/s41557-021-00746-7

  日期：2021.10

  The development of innovative strategies for the synthesis of N-heterocyclic compounds is an important topic in organic synthesis. Ring expansion methods to form large N-heterocycles often involve the cycloaddition of strained aza rings with π bonds. However, in some cases such strategies suffer from some limitations owing to the difficulties in controlling the regioselectivity and the accessibility

  开发合成 N-杂环化合物的创新策略是有机合成中的一个重要课题。形成大 N-杂环的环扩展方法通常涉及具有 π 键的应变氮杂环的环加成。然而，在某些情况下，由于难以控制区域选择性和特定 π 键合成子的可及性，此类策略会受到一些限制。在这里，我们报告了一种通用扩环策略的发展，该策略涉及通过协同双金属催化在三元氮杂杂环与三元环和四元环酮之间进行正式的交叉二聚化。两个不同应变环的这些正式交叉二聚化是高效且可扩展的，并提供了一种直接且广泛适用的组装不同 N-杂环的方法，例如 3-苯并氮杂酮、二氢吡啶酮和尿嘧啶，它们是许多药物和生物活性化合物中的多功能单元。初步的机理研究表明，应变环酮的 C-C 键首先被 Pd 裂解0种在反应过程中。
• Catalytic enantioselective synthesis of benzocyclobutenols and cyclobutanols <i>via</i> a sequential reduction/C–H functionalization
  作者：Jun Chen、Zhan Shi、Chunyu Li、Ping Lu

  DOI：10.1039/d1sc02119b

  日期：——

  We report here a sequential enantioselective reduction/C–H functionalization to install contiguous stereogenic carbon centers of benzocyclobutenols and cyclobutanols. This strategy features a practical enantioselective reduction of a ketone and a diastereospecific iridium-catalyzed C–H silylation. Further transformations have been explored, including controllable regioselective ring-opening reactions

  我们在这里报告了连续的对映选择性还原/C-H官能化，以安装苯并环丁烯醇和环丁醇的连续立体碳中心。该策略的特点是酮的实用对映选择性还原和非对映特异性铱催化的 C-H 硅烷化。进一步的转化已经被探索，包括可控的区域选择性开环反应。此外，该策略已用于合成三种天然产物：叶绿素（拟定结构）、大茴香醇和芳香醇。
• Pd/C-Catalyzed Stereoselective Arene Hydrogenation of Benzocyclobutenes Enabled by π-Bond Localization
  作者：Zhan Shi、Licheng Lu、Ping Lu

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01737

  日期：2024.6.28

  We developed here a Pd/C-catalyzed diastereoselective cis-hydrogenation of benzocyclobutene derivatives under mild conditions to deliver an array of bicyclo[4.2.0]octane scaffolds with up to five stereocenters. The π-bond localization enabled hydrogenation of the arene moiety to occur even at room temperature under 1 atm of a H2 atmosphere.

  我们在这里开发了一种 Pd/C 催化的苯并环丁烯衍生物在温和条件下的非对映选择性顺式氢化，以提供一系列具有多达五个立构中心的双环[4.2.0]辛烷支架。 π键定位使得芳烃部分的氢化即使在室温下1atm的H 2气氛下也能发生。
• 一种手性苯并环丁烯醇、其合成方法及用途
  申请人：复旦大学

  公开号：CN115340446A

  公开（公告）日：2022-11-15

  本发明公开了一种手性苯并环丁烯醇、其合成方法及用途，该方法是以带有取代基的苯并环丁烯酮1为原料，在钌催化剂、氢供体的共同作用下，进行不对称还原，制备具有手性中心的苯并环丁烯醇化合物，反应方程式如下： 其中，R1为取代或未取代的C1‑C20的烃基、苯基、芳基或杂环基，取代基选自碳‑碳双键、碳‑碳三键、酯基、羟基、酰基、酰氧基、酰胺基、卤素、羧基、氰基；所述芳基包含邻、间、对位带有吸电子或给电子取代的苯基，所述吸电子取代基包括卤素、硝基、酯基、羧基、酰基、酰胺基、氰基，所述给电子取代基包括烷基、烯基、苯基、烃氧基、羟基、氨基。本发明反应条件温和，操作简单；底物普适性广；产物具有高对映选择性，且易分离纯化。
• Pd-Catalyzed Intramolecular Acylation of Aryl Bromides via C−H Functionalization: A Highly Efficient Synthesis of Benzocyclobutenones
  作者：Paula Álvarez-Bercedo、Areli Flores-Gaspar、Arkaitz Correa、Ruben Martin

  DOI：10.1021/ja909811t

  日期：2010.1.20

  A new catalyst system for the intramolecular acylation of aldehydes with aryl bromides via C-H functionalization is described. The transformation is distinguished by a remarkable functional group tolerance and hence allows for the synthesis of a wide variety of highly functionalized benzocyclobutenones with a diverse set of substitution patterns from simple and easily accessible precursors.