1-(4-Chlorophenyl)-4-hydroxy-4-methylpent-1-en-3-one | 20099-31-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 1-(4-Chlorophenyl)-4-hydroxy-4-methylpent-1-en-3-one
• CAS: 20099-31-4
• 化学式: C₁₂H₁₃ClO₂
• 分子量: 224.687
• InChiKey: YLFOBBZLMNRQNL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吲哚 、 1-(4-Chlorophenyl)-4-hydroxy-4-methylpent-1-en-3-one 在 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-(4-chloro-phenyl)-4-hydroxy-1-(1H-indol-3-yl)-4-methyl-pentan-3-one
  参考文献：
  名称：

  手性布朗斯台德酸导向的铁催化对映选择性弗瑞德-克拉夫茨与β-芳基α'-羟基烯酮的烷基化烷基化

  摘要：

  铁盐和手性布朗斯台德酸的组合建立的协同催化体系已被证明可有效地使吲哚与β-芳基α'-羟基烯酮的不对称Friedel-Crafts烷基化反应。观察到各种α'-羟基烯酮和吲哚的收率和对映选择性均良好至极好，特别是对于在苯环对位带有吸电子基团的β-芳基α'-羟基烯酮（高达90％产量和91％  ee）。手性布朗斯台德酸的质子，路易斯酸的活化位点以及布朗斯台德酸的氢键相互作用的固有碱性位点是标题反应的高催化活性和对映选择性的原因。提出了一种可能的反应机理。然后通过ESIMS研究确认了催化体系中的关键催化物质Fe III的磷酸盐，该盐被认为具有高活性和良好的对映选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.200902705
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-3-甲基-2-丁酮 、 4-氯苯甲醛 在 lithium hydroxide monohydrate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-(4-Chlorophenyl)-4-hydroxy-4-methylpent-1-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  （1 R）-（+）-樟脑和丙酮衍生的α'-羟基烯酮在不对称Diels-Alder反应中的反应：路易斯和布朗斯台德酸的催化活化，底物范围，在合成中的应用以及机理研究

  摘要：

  Diels-Alder反应构成了最强大，最趋同的C-C键形成转化之一，并且仍然是获得环己烯亚结构的特权途径，该环己烯亚结构广泛存在于天然产物和生物活性成分中。近年来，不对称的Diels-Alder催化方法取得了巨大进展，但仍然普遍存在固有的困难二烯-二烯亲和性组合，例如那些与环戊二烯相比反应活性较低的二烯或类似β-取代的丙烯酸酯和类似物的二烯亲和性。此处显示了作为Diels-Alder反应的反应伙伴的α'-羟基烯酮的主要特征，特别关注了它们在解决上述困难情况中的潜力和局限性。α'-羟基烯酮能够与路易斯酸和布朗斯台德酸可逆结合，形成了1,4-配位的物种，这些物种被证明可以有效地参与这些固有的困难的Diels-Alder反应。在这些基础上，可以使用樟脑衍生的手性α'-羟基烯酮模型（底物控制的不对称诱导）和路易斯酸或布朗斯台德酸催化，方便地控制反应的立体控制。作为这种方法的补充，还可以通过将简单

  DOI：

  10.1021/jo9023039

文献信息

• (1<i>R</i>)-(+)-Camphor and Acetone Derived α′-Hydroxy Enones in Asymmetric Diels−Alder Reaction: Catalytic Activation by Lewis and Brønsted Acids, Substrate Scope, Applications in Syntheses, and Mechanistic Studies
  作者：Patricia Bañuelos、Jesús M. García、Enrique Gómez-Bengoa、Ada Herrero、José M. Odriozola、Mikel Oiarbide、Claudio Palomo、Jesús Razkin

  DOI：10.1021/jo9023039

  日期：2010.3.5

  enones as reaction partners of the Diels−Alder reaction are shown, with especial focus on their potentials and limitations in solving the above difficult cases. α′-Hydroxy enones are able to bind reversibly to both Lewis acids and Brønsted acids, forming 1,4-coordinated species that are shown to efficiently engage in these inherently difficult Diels−Alder reactions. On these bases, a convenient control

  Diels-Alder反应构成了最强大，最趋同的C-C键形成转化之一，并且仍然是获得环己烯亚结构的特权途径，该环己烯亚结构广泛存在于天然产物和生物活性成分中。近年来，不对称的Diels-Alder催化方法取得了巨大进展，但仍然普遍存在固有的困难二烯-二烯亲和性组合，例如那些与环戊二烯相比反应活性较低的二烯或类似β-取代的丙烯酸酯和类似物的二烯亲和性。此处显示了作为Diels-Alder反应的反应伙伴的α'-羟基烯酮的主要特征，特别关注了它们在解决上述困难情况中的潜力和局限性。α'-羟基烯酮能够与路易斯酸和布朗斯台德酸可逆结合，形成了1,4-配位的物种，这些物种被证明可以有效地参与这些固有的困难的Diels-Alder反应。在这些基础上，可以使用樟脑衍生的手性α'-羟基烯酮模型（底物控制的不对称诱导）和路易斯酸或布朗斯台德酸催化，方便地控制反应的立体控制。作为这种方法的补充，还可以通过将简单
• Chiral Brønsted Acid Directed Iron-Catalyzed Enantioselective Friedel-Crafts Alkylation of Indoles with β-Aryl α′-Hydroxy Enones
  作者：Lei Yang、Qiming Zhu、Shengmei Guo、Bo Qian、Chungu Xia、Hanmin Huang

  DOI：10.1002/chem.200902705

  日期：2010.2.1

  of an iron salt and a chiral Brønsted acid has proven to be effective in the asymmetric Friedel–Crafts alkylation of indoles with β‐aryl α′‐hydroxy enones. Good to excellent yields and enatioselectivities were observed for a variety of α′‐hydroxy enones and indoles, particularly for the β‐aryl α′‐hydroxy enones bearing an electron‐withdrawing group at the para position of the phenyl ring (up to 90 %

  铁盐和手性布朗斯台德酸的组合建立的协同催化体系已被证明可有效地使吲哚与β-芳基α'-羟基烯酮的不对称Friedel-Crafts烷基化反应。观察到各种α'-羟基烯酮和吲哚的收率和对映选择性均良好至极好，特别是对于在苯环对位带有吸电子基团的β-芳基α'-羟基烯酮（高达90％产量和91％  ee）。手性布朗斯台德酸的质子，路易斯酸的活化位点以及布朗斯台德酸的氢键相互作用的固有碱性位点是标题反应的高催化活性和对映选择性的原因。提出了一种可能的反应机理。然后通过ESIMS研究确认了催化体系中的关键催化物质Fe III的磷酸盐，该盐被认为具有高活性和良好的对映选择性。