9,9-二-n-辛基芴-2-硼酸频那醇酯 | 302554-81-0

• 物质功能分类: 材料化学 - 发光材料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 中文名称: 9,9-二-n-辛基芴-2-硼酸频那醇酯
• 中文别名: 9,9-双-N-辛基芴-2-硼酸嚬哪醇酯
• 英文名称: 9,9-dioctylfluorene-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
• 英文别名: 2-(9,9-dioctyl-9H-fluoren-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9,9-dioctylfluorene；9,9-dioctylfluorene-2-boronic acid pinacol ester；2-(9,9-dioctylfluoren-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 302554-81-0
• 化学式: C₃₅H₅₃BO₂
• 分子量: 516.616
• InChiKey: VOASJDUTCQKQLE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  50-56 °C
• 沸点：
  606.3±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99
• 闪点：
  >110 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.75
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.66
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P280
• 危险性描述：
  H302,H312,H332

制备方法与用途

应用

应用领域 9,9-双-N-辛基芴-2-硼酸嚬哪醇酯是一种有机硼酸化合物，作为重要的化学中间体，在有机合成中有着广泛的应用。

制备

在配备有滴液漏斗的三口瓶中，加入四氢呋喃溶液。启动搅拌装置后，将2-溴-9,9-双-N-辛基芴及频哪醇硼烷溶解于350 mL 四氢呋喃中。随后，将反应液冷却至 -10℃，并缓慢滴加正丁基锂的四氢呋喃溶液（175 mL），滴加完毕后，在室温下继续反应12小时。

向上述反应液中加入300 mL 氯化铵水溶液，并搅拌30分钟。随后，再加入400 mL 乙酸乙酯进行萃取，分出有机层。有机层经无水硫酸钠干燥处理后过滤，滤液蒸干，残余物用体积分数为20% 的乙醇重结晶得到产物9,9-双-N-辛基芴-2-硼酸嚬哪醇酯。

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  2-溴-9,9-二辛基芴	2-bromo-9,9-dioctyl-9H-fluorene	302554-80-9	C29H41Br	469.549

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	2,7-Bis(9,9-dioctylfluoren-2-yl)-9,9-bis(oct-7-enyl)fluorene	1354686-47-7	C87H118	1163.89
  ——	1,4-bis(9,9-dioctylfluoren-2-yl)phenyl	——	C64H86	855.387
  ——	9,9,9',9'-tetraoctyl-9H,9'H-2,2'-bifluorene	302554-79-6	C58H82	779.289
  ——	2-[7-(9,9-dioctylfluoren-2-yl)-9H-fluoren-2-yl]-9,9-dioctylfluorene	1354686-45-5	C71H90	943.496
  ——	7-bromo-9,9,9',9'-tetraoctyl-9H,9'H-2,2'-bifluorene	409093-91-0	C58H81Br	858.185
  ——	7,7'-dibromo-9,9,9',9'-tetraoctyl-9H,9'H-2,2'-bifluorene	428865-53-6	C58H80Br2	937.081
  ——	2,11-bis(9,9-dioctyl-9H-fluoren-2-yl)hexabenzo[bc,ef,hi,kl,no,qr]coronene	1205683-85-7	C100H98	1299.88
  ——	2,2'',7,7''-tetrakis(9,9-dioctyl-9H-fluoren-2-yl)dispiro[fluorene-9,6'-indeno[1,2-b]fluorene-12',9''-fluorene]	1361550-34-6	C160H186	2109.24
  ——	2-(9,9-dioctylfluoren-2-yl)thiophene	——	C33H44S	472.778
  ——	2,5-Bis-(9,9-dioctyl-9H-fluoren-2-yl)-terephthalic acid dimethyl ester	718640-08-5	C68H90O4	971.46

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,9-二-n-辛基芴-2-硼酸频那醇酯 在 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 溴 、 碘 、 甲基三辛基氯化铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 7,7'-(perfluoro-1,4-phenylene)bis(9,9-dioctylfluorene-2,7-diyl)diboronic acid
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of oligofluorene modified C60 derivatives for organic solar cell applications

  摘要：

  在 H2O/1,2-dichlorobenzene (1 : 4) 中，设计并合成了viarhodium 复合物催化的 C60 与低聚芴硼酸直接偶联的新低聚芴修饰 C60 衍生物。产物首先通过硅胶柱色谱法纯化，然后以甲苯为洗脱剂，通过配备有 Buckyprep 色谱柱的半制备高效液相色谱法进一步纯化。寡芴桥的强烈深蓝色荧光在用 C60 封端后被完全熄灭，这表明π-共轭桥和 C60 笼之间进行了有效的能量和/或电荷转移。循环伏安测量结果表明，合成的 C60 衍生物的 HOMO 和 LUMO 能级与广泛使用的 PC61BM 能级相似。这说明 C60 衍生物的能级主要取决于 C60 笼的π电子系统。然而，取代基对所得到的 C60 衍生物的其他物理性质，如溶解性、结晶性和电子迁移率有着巨大的影响。

  DOI：

  10.1039/c0jm04506c
• 作为产物：
  描述：

  芴 在 碳酸丙烯酯 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 四丁基溴化铵 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 9,9-二-n-辛基芴-2-硼酸频那醇酯
  参考文献：
  名称：

  苯并二恶唑十字形：用于生成深蓝色OLED材料的可调交叉共轭平台†

  摘要：

  合成了四个新的基于中心苯并[1,2- d：4,5- d ']双恶唑基团的具有半独立可调HOMO和LUMO能级的交叉共轭小分子，并通过实验和理论评估了这些材料的性能。分子是热稳定的，在高于350°C时发生了5％的重量损失。十字形在433–450 nm的溶液中均显示出蓝色发射。使用小分子主体4,4'-双（9-咔唑基）-联苯（CBP）由各种浓度的这些材料制成的主体客体OLED呈现深蓝色发光，其国际照明委员会（CIE）坐标为（ 0.15≤ X ≤0.17，0.05≤ ÿ≤0.11），并且最大亮度效率高达〜2 cd A -1。这些结果证明了苯并双恶唑十字形作为开发高性能深蓝色OLED的发光体的潜力。

  DOI：

  10.1039/c5tc03622d

文献信息

• Synthesis and properties of conjugated oligomers containing fluorene, fluorenone, thiophene and cyclopentadithiophenone units
  作者：Franklin Jaramillo-Isaza、Michael L. Turner

  DOI：10.1039/b511349k

  日期：——

  Conjugated oligomers based on fluorene, fluorenone and thiophene derivatives have been prepared by parallel synthesis using the Suzuki cross-coupling reaction. These oligomers can be used as models of the corresponding fluorene copolymers and their structures were correlated with the observed optical and electrochemical behaviour. The long wavelength absorption bands observed for oligomers that contain fluorenone or cyclopentadithiophene units were assigned to an allowed π–π* transition associated with the carbonyl containing monomer unit. In addition the photoluminescence efficiency and the concentration dependence of the long wavelength emission band (>525 nm) for these materials strongly suggests that it can be attributed to emission involving fluorenone-based excimers.

  基于芴、芴酮和噻吩衍生物的共轭低聚物通过采用铃木交叉耦合反应的平行合成方法制备。这些低聚物可用作相应芴共聚物的模型，其结构与观察到的光学和电化学行为相关联。含有芴酮或环戊二噻吩单元的低聚物观察到的长波长吸收带被归因于与含羰基单体单元相关的允许的π–π*跃迁。此外，这些材料的光致发光效率和长波长发射带（>525 nm）的浓度依赖性强烈表明，它可归因于涉及芴酮基激发二聚体的发射。
• Synthesis of electron-poor hexa-peri-hexabenzocoronenes
  作者：David J. Jones、Balaji Purushothaman、Shaomin Ji、Andrew B. Holmes、Wallace W. H. Wong

  DOI：10.1039/c2cc33892k

  日期：——

  The oxidative cyclodehydrogenation of electron-poor arenes was achieved using DDQ-CF(3)SO(3)H resulting in hexa-peri-hexabenzocoronenes with electron withdrawing Br, F and CF(3) groups. This method will lead to their expansion into a new class of electron transport materials.

  使用DDQ-CF（3）SO（3）H可以实现贫电子芳烃的氧化环脱氢反应，生成带有吸电子Br，F和CF（3）基团的六-周边-六苯甲酮。这种方法将导致它们扩展为一类新的电子传输材料。
• Gold-Catalyzed Oxidative Biaryl Cross-Coupling of Organometallics
  作者：Kai Liu、Nian Li、Yunyun Ning、Chengjian Zhu、Jin Xie

  DOI：10.1016/j.chempr.2019.07.023

  日期：2019.10

  without an external base for the synthesis, with excellent functional-group tolerance of asymmetric biaryls. Both coupling partners are readily available, bench-stable, and non-toxic. A broad array of (pseudo)halogenated and borylated coupling partners can be successfully applied to this site-specific biaryl coupling with unprecedented versatility. Its synthetic value has been substantiated by concise preparation

  联芳基亲核试剂之间的偶联（AR δ-：arylboronates或芳基硅烷）和亲电（AR δ+：芳基卤化物）代表了碳-碳键形成的最新技术。这些反应中固有的官能团限制源于钯和镍催化剂对卤素，硼酸酯和碱敏感取代基的高催化反应性。在这里，我们报告了一般的二聚体金催化的芳基硼酸酯和芳基硅烷的氧化交叉偶联反应，而没有用于合成的外部碱，具有不对称联芳基的优异的官能团耐受性。两种偶合剂均易于获得，稳定且无毒。各种各样的（假）卤代和硼化偶合剂可以成功地应用于这种位点特定的联芳基偶合剂，具有前所未有的多功能性。简明地制备几种π共轭有机材料和药效基团已证实了其合成价值。
• Regioselective copper-catalyzed direct arylation of benzodithiophene-S,S-tetraoxide
  作者：D. P. Khambhati、K. A. N. Sachinthani、A. L. Rheingold、T. L. Nelson

  DOI：10.1039/c7cc01781b

  日期：——

  An efficienct copper-catalyzed direct arylation reaction for the regioselective functionalization of benzodithiophene-S,S-tetraoxide has been developed. The method demonstrates a broad scope with isolated yields ranging from good to excellent. Furthermore,...

  已经开发出有效的铜催化的直接芳基化反应用于苯并二噻吩-S，S-四氧化物的区域选择性官能化。该方法显示了广泛的范围，分离的收率范围从优良到优良。此外，...
• Deep-blue and white organic light-emitting diodes based on novel fluorene-cored derivatives with naphthylanthracene endcaps
  作者：Ting Zhang、Di Liu、Qian Wang、Renjie Wang、Huicai Ren、Jiuyan Li

  DOI：10.1039/c1jm11438g

  日期：——

  Novel fluorene based deep-blue-emitting molecules with naphthylanthracene endcaps, namely 2,7-di(10-naphthylanthracene-9-yl)-9,9-dioctylfluorene (NAF1) and 7,7′-di(10-naphthylanthracene-9-yl)-9,9,9′,9′-tetraoctyl-2,2′-bifluorene (NAF2), are synthesized by a Suzuki cross-coupling reaction. These materials exhibit excellent thermal and amorphous stabilities, and high fluorescence quantum yield of over 70%. Organic light-emitting devices (OLEDs) using NAF1 or NAF2 as non-doped emitter exhibit bright deep blue electroluminescence with CIE coordinates of (0.15, 0.13) for NAF1, (0.16, 0.13) for NAF2. A maximum power efficiency of 2.2 lm W−1 (4.04 cd A−1, 4.04%) is achieved for NAF1, which is among the highest values ever reported for deep-blue fluorescent OLEDs. A further improved coordinates of (0.15, 0.09) with efficiencies of 3.56 cd A−1 and 2.10 lm W−1 are achieved for NAF1 upon tuning device thickness, which are also among the best data for non-doped deep blue fluorescent OLEDs with a CIE coordinate of y < 0.1. NAF1 serves as excellent host emitter when doped with an orange fluorophore (4-(dicyanomethylene)-2-tert-butyl-6-(1,1,7,7-tetramethyljulolidyl-9-enyl)-4H-pyran, DCJTB). Upon careful tuning the doping level, the two-emitting-component (NAF1 : DCJTB) OLED realizes efficient white light emission with a power efficiency of 3.01 lm W−1 (7.66 cd A−1), a brightness of 12090 cd m−2, and a standard white light coordinates of (0.33, 0.33). This performance is among the best results ever reported for two-emitting-component white OLEDs based on fluorescent materials.

  新的基于氟新烯的深蓝发光分子，具有萘基蒽端帽，分别为2,7-二(10-萘基蒽-9-基)-9,9-二辛基氟新烯（NAF1）和7,7′-二(10-萘基蒽-9-基)-9,9,9′,9′-四辛基-2,2′-双氟新烯（NAF2），通过铃木交叉偶联反应合成。这些材料展现出优异的热稳定性和无定形稳定性，并且荧光量子产率超过70%。使用NAF1或NAF2作为非掺杂发射体的有机发光器件（OLED）展示出亮丽的深蓝电致发光，NAF1的CIE坐标为(0.15, 0.13)，NAF2的CIE坐标为(0.16, 0.13)。NAF1的最大功率效率为2.2 lm W−1（4.04 cd A−1，4.04%），是迄今为止深蓝荧光OLED中报道的最高值之一。通过调整器件厚度，NAF1的CIE坐标进一步提高到(0.15, 0.09)，效率为3.56 cd A−1和2.10 lm W−1，这也在非掺杂深蓝荧光OLED中达到了y < 0.1的最佳数据。NAF1作为掺入橙色荧光体（4-(二氰甲烯)-2-叔丁基-6-(1,1,7,7-四甲基喹啉-9-烯)-4H-吡喃，DCJTB）时表现出优异的宿主发射体。在仔细调整掺杂水平后，两组分发光器件（NAF1 : DCJTB）实现了高效的白光发射，功率效率为3.01 lm W−1（7.66 cd A−1），亮度达到12090 cd m−2，标准白光坐标为(0.33, 0.33)。这一性能是基于荧光材料的双发射组分白OLED中迄今为止报道的最佳结果之一。