(E)-2,2-dimethyl-6-(tributylstannyl)dodec-5-en-3-yne | 461463-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: (E)-2,2-dimethyl-6-(tributylstannyl)dodec-5-en-3-yne
• 英文别名: tributyl-[(Z)-2,2-dimethyldodec-5-en-3-yn-6-yl]stannane
• CAS: 461463-77-4；461463-78-5
• 化学式: C₂₆H₅₀Sn
• 分子量: 481.393
• InChiKey: RWTNADDPGOVQDB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.85
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2,2-dimethyl-6-(tributylstannyl)dodec-5-en-3-yne 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以71%的产率得到(Z)-2,2-dimethyldodec-5-en-3-yne
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium-Catalyzed Addition of Terminal Alkynes to Alkynylstannanes with Migration of the Stannyl Group

  摘要：

  在以PBu3配位的钌络合物的催化作用下，炔基锡烷（R1C≡CSnBu3）可以接受端炔（R2C≡CH）的加成，伴随锡基团的1,2-迁移，生成(E)-和(Z)-1-三丁基锡基丁-1-烯-3-炔（Bu3SnC(R1)=CHC≡CR2）。可以使用具有芳香和/或脂肪族取代基的各种底物组合，立体化学结果主要取决于这些取代基的性质。脂肪族端炔的反应具有立体选择性，且炔基锡烷上的取代基R1决定构型：R1为烷基时得到E构型，R1为芳基时得到Z构型。相比之下，芳基乙炔的反应产生立体异构体的混合物，与炔基锡烷上取代基R1的性质无关。由钌络合物和炔基锡烷经锡基团迁移生成的钌-β-锡基亚甲基络合物可能是关键中间体，它们接受端炔的C-H键加成生成相应的锡基烯炔。DFT计算清楚地表明，在形成钌-β-锡基亚甲基络合物时，锡基团的1,2-迁移比配位端炔的相应1,2-氢迁移更容易进行。文中还基于计算讨论了取代基对立体选择性的影响。

  DOI：

  10.1246/bcsj.79.1963
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁炔 、 1-辛炔基三丁基锡烷 在 三丁基膦 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以62%的产率得到(E)-2,2-dimethyl-6-(tributylstannyl)dodec-5-en-3-yne
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium-Catalyzed Addition of Terminal Alkynes to Alkynylstannanes with Migration of the Stannyl Group

  摘要：

  在以PBu3配位的钌络合物的催化作用下，炔基锡烷（R1C≡CSnBu3）可以接受端炔（R2C≡CH）的加成，伴随锡基团的1,2-迁移，生成(E)-和(Z)-1-三丁基锡基丁-1-烯-3-炔（Bu3SnC(R1)=CHC≡CR2）。可以使用具有芳香和/或脂肪族取代基的各种底物组合，立体化学结果主要取决于这些取代基的性质。脂肪族端炔的反应具有立体选择性，且炔基锡烷上的取代基R1决定构型：R1为烷基时得到E构型，R1为芳基时得到Z构型。相比之下，芳基乙炔的反应产生立体异构体的混合物，与炔基锡烷上取代基R1的性质无关。由钌络合物和炔基锡烷经锡基团迁移生成的钌-β-锡基亚甲基络合物可能是关键中间体，它们接受端炔的C-H键加成生成相应的锡基烯炔。DFT计算清楚地表明，在形成钌-β-锡基亚甲基络合物时，锡基团的1,2-迁移比配位端炔的相应1,2-氢迁移更容易进行。文中还基于计算讨论了取代基对立体选择性的影响。

  DOI：

  10.1246/bcsj.79.1963