(4aR,6R,8S,8aS)-8-ethyl-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-4,4-dimethoxy-6-(hydroxymethyl)naphthalen-1(2H)-one | 293313-86-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4aR,6R,8S,8aS)-8-ethyl-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-4,4-dimethoxy-6-(hydroxymethyl)naphthalen-1(2H)-one
• 英文别名: (4aR,6R,8S,8aS)-8-ethyl-6-(hydroxymethyl)-4,4-dimethoxy-2,3,4a,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-one
• CAS: 293313-86-7
• 化学式: C₁₅H₂₆O₄
• 分子量: 270.369
• InChiKey: OEBBHOUNWNTGHN-CZXHOFHRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aR,6R,8S,8aS)-8-ethyl-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-4,4-dimethoxy-6-(hydroxymethyl)naphthalen-1(2H)-one 在 咪唑 、 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (4aR,6R,8S,8aS)-8-ethyl-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-4,4-dimethoxy-6-{[(triisopropylsilyl)oxy]methyl}naphthalen-1(2H)-one oxime
  参考文献：
  名称：

  苯醌的催化不对称狄尔斯-阿尔德反应。（-）-ibogamine的全合成。

  摘要：

  由（S）-BINOL-TiCl（2）催化的二烯2与苯醌的Diels-Alder加成反应产生环加合物5，收率> 65％，ee为87％。通过九个步骤将环加合物转化为（-）-异烟酰胺（苯醌的总产率为10％）。提出了导致5的过渡态模型。

  DOI：

  10.1021/ol0001463
• 作为产物：
  描述：

  2-{{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}methyl}hexa-1,3-diene 在 Rh/Al₂O₃ 、 Keck catalyst 、 4-甲基苯磺酸吡啶 sodium tetrahydroborate 、 重铬酸吡啶 、 cerium(III) chloride 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 46.5h， 生成 (4aR,6R,8S,8aS)-8-ethyl-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-4,4-dimethoxy-6-(hydroxymethyl)naphthalen-1(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  苯醌的催化不对称狄尔斯-阿尔德反应。（-）-ibogamine的全合成。

  摘要：

  由（S）-BINOL-TiCl（2）催化的二烯2与苯醌的Diels-Alder加成反应产生环加合物5，收率> 65％，ee为87％。通过九个步骤将环加合物转化为（-）-异烟酰胺（苯醌的总产率为10％）。提出了导致5的过渡态模型。

  DOI：

  10.1021/ol0001463

文献信息

• Catalyzed Asymmetric DielsAlder Reactions of Benzoquinone. Total Synthesis of (−)-Ibogamine
  作者：James D. White、Younggi Choi

  DOI：10.1002/hlca.200290014

  日期：2002.12

  yield and in high enantiomer excess. A model is proposed to explain the observed absolute configuration of cycloadducts, and the reaction is used as the key step in an asymmetric synthesis leading to the alkaloid (−)-ibogamine.

  Mikami [[（S）-binol（2-））Cl 2 ]络合物（binol = [1,1'-binaphthalene] -2 ）催化1,4-苯醌与1,3-二烯的DielsAlder反应，2′-二醇）以高收率和高对映体过量得到环加合物。提出了一个模型来解释所观察到的环加合物的绝对构型，并将该反应用作导致生物碱（-）-ibogamine的不对称合成中的关键步骤。