dimethyl 2-(3-methylbuta-1,2-dien-1-yl)-2-(3-phenylprop-2-yn-1-yl)malonate | 1192068-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(3-methylbuta-1,2-dien-1-yl)-2-(3-phenylprop-2-yn-1-yl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-(3-methylbuta-1,2-dienyl)-2-(3-phenylprop-2-ynyl)malonate
• CAS: 1192068-13-5
• 化学式: C₁₉H₂₀O₄
• 分子量: 312.365
• InChiKey: GLBPWWUEMVDIGT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(3-methylbuta-1,2-dien-1-yl)-2-(3-phenylprop-2-yn-1-yl)malonate 、 联硼酸频那醇酯 在 palladium diacetate 、 对苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以73%的产率得到(E)-dimethyl 4-(phenyl(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methylene)-3-(prop-1-en-2-yl)cyclopent-2-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯丙炔氧化氧化芳烃化

  摘要：

  在标题反应中有选择地获得乙烯基丙烯烯或交叉共轭三烯（参见方案）。建议了两种可能的机制来合理化不同类型产品的形成。对照实验表明，对苯醌（BQ）除起氧化剂作用外，还起着重要的配体作用。E = CO 2我。

  DOI：

  10.1002/anie.201107592
• 作为产物：
  描述：

  炔丙基丙二酸二甲酯 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 sodium hydride 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 26.33h， 生成 dimethyl 2-(3-methylbuta-1,2-dien-1-yl)-2-(3-phenylprop-2-yn-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯丙炔氧化氧化芳烃化

  摘要：

  在标题反应中有选择地获得乙烯基丙烯烯或交叉共轭三烯（参见方案）。建议了两种可能的机制来合理化不同类型产品的形成。对照实验表明，对苯醌（BQ）除起氧化剂作用外，还起着重要的配体作用。E = CO 2我。

  DOI：

  10.1002/anie.201107592

文献信息

• Pd-Catalyzed Borylative Cyclization of Allenynes and Enallenes
  作者：Virtudes Pardo-Rodríguez、Juan Marco-Martínez、Elena Buñuel、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1021/ol9017694

  日期：2009.10.15

  Pd-catalyzed cyclization of 1,5- and 1,6-allenynes and 1,5-enallenes with bis(pinacolato)diboron affords synthetically useful allylboronates and alkylboronates under smooth conditions in a formal hydroborylative carbocyclization reaction. One C−C and one C−B bond are formed in a single operation. The reaction outcome implies that different mechanisms operate for the reactions of allenynes and enallenes

  用双（频哪醇）二硼进行Pd催化的1,5-和1,6-炔烃和1,5-烯醛的环化反应，可在顺畅的条件下，在正式的氢硼烷基化碳环化反应中提供合成上有用的烯丙基硼酸酯和烷基硼酸酯。在一次操作中形成一个C-C和一个C-B键。反应结果表明，不同的机理分别作用于丙炔和烯丙烯的反应，实际途径取决于炔烃或烯烃相对于丙二烯部分的相对反应性。所获得的环化硼酸酯可通过与醛的氧化或烯丙基化反应而官能化。
• Palladium-Catalyzed Oxidative Acyloxylation/Carbocyclization of Allenynes
  作者：Youqian Deng、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/anie.201208718

  日期：2013.3.11

  New bonds: The title reaction provides access to synthetically useful acyloxylated vinylallenes where a new CC bond, a new CO bond, and a new allene structure are formed. Furthermore, an aerobic version of this transformation was realized using catalytic amounts of p‐benzoquinone (BQ) together with catalytic amounts of cobalt salophen.

  新键：标题反应提供了合成有用的酰氧基化乙烯基丙二烯，其中形成了新的 C  C 键、新的 C  O 键和新的丙二烯结构。此外，使用催化量的对苯醌（BQ）和催化量的钴盐，实现了这种转化的有氧形式。
• Palladium-Catalyzed Aerobic Domino Oxidative Carbocyclization-Alkynylation of Allenynes
  作者：Chandra M. R. Volla、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/anie.201308448

  日期：2013.12.23

  A breath of fresh air: Triene products with different R (H, aromatic or aliphatic) and R′ (aromatic and aliphatic) substituents (see scheme, BQ=benzoquinone) are formed selectively under aerobic conditions through the title reaction. Control experiments and kinetics provided valuable information about the reaction mechanism.

  呼吸新鲜空气：在有氧条件下，通过标题反应有选择地形成具有不同R（H，芳族或脂肪族）和R'（芳族和脂肪族）取代基的三烯产物（参见方案，BQ =苯醌）。控制实验和动力学提供了有关反应机理的有价值的信息。
• Palladium‐Catalyzed Oxidative Carbocyclization–Carbonylation of Allenynes and Enallenes
  作者：Chandra M. R. Volla、Javier Mazuela、Jan‐E. Bäckvall

  DOI：10.1002/chem.201402688

  日期：2014.6.16

  A highly efficient oxidative carbocyclization–carbonylation reaction cascade of allenynes and enallenes has been developed using a PdII salt in low catalytic amounts under ambient temperature and pressure (1 atm of carbon monoxide). The use of DMSO as an additive was found to be important for an efficient reaction. A wide range of alcohols as trapping reagents were used to give the corresponding esters

  在环境温度和压力（一氧化碳为1个大气压）下，使用低催化量的Pd II盐开发了一种高效的烯丙炔和烯丙烯酸的氧化碳环化-羰基化反应级联。发现使用DMSO作为添加剂对于有效反应是重要的。使用多种醇作为捕集剂，可以高收率得到相应的酯。
• Nickel‐Catalyzed Cycloisomerization of 1,5‐Allenynes
  作者：Juan C. Nieto‐Carmona、Inés Manjón‐Mata、M. Teresa Quirós、Gema Caballero‐Santiago、Fernando Pérez‐Maseda、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1002/adsc.202301090

  日期：2024.2.20

  the development of synthetically useful transformations based on more convenient first-row transition metals,11, 12 led us to explore the Ni-catalyzed cycloisomerization of 1,5-allenynes. Herein, we report the formation of different cycloisomerization products from 1,5-allenynes. The reaction outcome depends on the presence of a substituent on the distal position of the alkyne. Whereas terminal alkynes

  介绍 环异构化反应是强大的合成工具，因为它们增加了分子复杂性而不产生副产物。金属催化允许使用温和的条件并发展选择性转化。在这方面，丙炔具有重要作用，因为累积二烯的反应性允许获得新的有趣的环异构化产物。这些化合物，特别是 1,6- 和 1,7-丙炔的用途已被广泛研究，并且可以使用不同的支架。1, 2这是由于各种不同的反应途径和活化机制依赖于金属配合物的反应特性。另一方面，1,5-丙炔的环异构化却较少被开发。尽管这些衍生物可以发生热环异构化，但金属催化过程可以进一步控制反应。基于 Au, 4 Pt, 5 Pd, 6 Rh, 7和 Ru, 8的催化剂已用于 1,5-丙炔的环异构化，而已报道了使用 Cu 的单个例子。9一般来说，简单的 1,5-丙炔会演化为环戊烯衍生物，尽管 Pd 催化可以形成 5-4 个稠合双环（方案 1）。丙炔上胺、醇和芳环的存在允许使用金络合物作为催化剂制备更复杂的结构，4利用炔烃与金结合的丰富反应活性。10